钼酸铵回收方法及去除钼酸铵中杂质钨的方法技术

本发明专利技术涉及化工领域，具体涉及一种钼酸铵回收方法及去除钼酸铵中杂质钨的方法。所提供的回收钼酸铵的方法包括：(1)基于含钨的钼酸铵溶液，加热至40～60摄氏度，加酸至溶液pH值为2.5～3，以便分离获得第一多钼酸铵沉淀；(2)溶解所述第一多钼酸铵沉淀，将所获得溶液加热至40～60摄氏度，加酸至溶液pH值为2.5～3，以便分离获得第二多钼酸铵沉淀。由此获得的钼酸铵产品中钨含量很少，不超过100ppm，而且工艺简单，成本低廉，适合于工业上的生产应用。

【技术实现步骤摘要】
钼酸铵回收方法及去除钼酸铵中杂质钨的方法
本专利技术涉及化工领域，具体涉及一种钼酸铵回收方法及去除钼酸铵中杂质钨的方法。
技术介绍
元素钨和钼同属VIB族，化学性质十分相似，发现它们性质上的差异并用以进行钨钼分离一直是冶金、化工者研究的难题。随着高钨辉钼矿、镍钼矿、废催化剂等的处理不断增多，钼冶炼行业中也面临着除去杂质钨的问题。目前针对钼酸铵中少量钨的去除主要有以下两种方法：一类是离子交换法，其利用钼酸根、钨酸根在水溶液中生成聚合离子pH的不同进行深度除钨，该方法适应性广，自动化程度高，因此行业运用面广。但是该方法对于钼的直收率低，而且在树脂吸附钨的同时钼也大量被吸附，吸附效率不高，后续处理流程冗长。另一类是选择性吸附法，利用Fe(OH)3吸附法除去钼酸铵溶液中的钨，但是该法分离深度不够，且钼损较大，产生的渣量多，后续还需要增加回收渣的流程。因此研发一种针对回收钼酸铵的方法，尤其是从含有钼酸铵和钨的溶液中将少量钨的去除的新工艺，成为行业内亟待解决的问题。
技术实现思路
为了方便快速，且以低成本回收钼酸铵，本专利技术提供了一种回收钼酸铵的方法，该方法回收钼酸铵，其收率高，而且流程简短，成本低，制得的钼酸铵产品钨含量≤100ppm，符合国标GBT3460-2017标准。所提供的方法适合于钼冶炼工业中钼酸铵的回收，尤其是适合于钼酸铵中少量钨的去除，除钨的深度高。具体而言，本专利技术提供了如下技术方案：在本专利技术的第一方面，本专利技术提供了一种回收钼酸铵的方法，包括：(1)基于含钨的钼酸铵溶液，加热至40～60摄氏度，加酸至溶液pH值为2.5～3，以便分离获得第一多钼酸铵沉淀；(2)溶解所述第一多钼酸铵沉淀，将所获得的溶液加热至40～60摄氏度，加酸至溶液pH值为2.5～3，以便分离获得第二多钼酸铵沉淀。所获得的第二多钼酸铵沉淀含有的钨含量很少，不超过100ppm，符合国标GBT3460-2017标准。本专利技术所提供的回收钼酸铵的方法，通过加酸降低溶液的pH，在pH降低的过程中，钨和钼都会形成相应的钨酸铵、钼酸铵沉淀，基于钨和钼的沉淀pH条件的不同，钼酸铵在pH2.5～3即可以完成沉淀，而钨在pH值为2时才开始沉淀。所以通过控制溶液的pH条件在2.5～3，此时可以获得钼酸铵沉淀，而钨还停留在溶液中，由此具有良好的钨钼分离效果。同时为了深度除钨，将所获得的钼酸铵沉淀进行溶解，获得的钼酸铵溶液再至少重复一次上述步骤，可以控制所获得的钼酸铵产品中钨含量在100ppm以下。根据本专利技术的实施例，以上所述回收钼酸铵的方法可以进一步包括如下技术特征：在本专利技术的一些实施例中，步骤(1)中控制所述酸的加入时间为2～4小时。加酸生成多钼酸铵沉淀的过程，酸加入时间长短，一定程度上会影响到所生成的第一多钼酸铵沉淀中杂质的量。例如酸加入的时间过快，溶液在短时间内pH值会有个快速的降低，一方面不容易控制pH变化，另一方面一部分钨也会生成相应的沉淀，随着第一多钼酸铵沉淀下来，这样使得杂质钨的去除效果变差。再例如，酸加入的时间过长，也会造成操作工艺时间变长，应用在工业上使得成本提高。将酸加入的控制控制在2～4小时，即可以有效去除钨杂质，还可以节省时间成本。优选地，步骤(1)中所述酸以酸溶液的方式加入，所述酸溶液中含氢离子的浓度为3～6mol/L。通过酸溶液的方式加入，可以更方便控制溶液pH条件的改变，由此可以有效去除钨杂质。在本专利技术的一些实施例中，步骤(2)中控制所述酸的加入时间为2.5～4小时。考虑到第一多钼酸铵沉淀中可能还会含有少量钨杂质，所以为了更进一步去除钨杂质，可以通过加酸调节pH，使得生成钼酸铵沉淀，而钨留在溶液中。如上所述，加酸生成多钼酸铵沉淀的过程，酸加入时间长短，一定程度上会影响到所生成的第一多钼酸铵沉淀中杂质的量。例如酸加入的时间过快，溶液在短时间内pH值会有个快速的降低，一方面不容易控制pH变化，另一方面一部分钨也会生成相应的沉淀，随着第一多钼酸铵沉淀下来，这样使得杂质钨的去除效果变差。再例如，酸加入的时间过长，也会造成操作工艺时间变长，应用在工业上使得成本提高。将酸加入的控制控制在2～4小时，即可以有效去除钨杂质，还可以节省时间成本。优选地，步骤(2)中所述酸以酸溶液的方式加入，所述酸溶液中含氢离子的浓度为5.5～7.5mol/L。通过酸溶液的方式加入，可以更方便控制溶液pH条件的改变，由此可以有效去除钨杂质。在本专利技术的一些实施例中，步骤(1)和步骤(2)中所述酸各自独立地包括选自盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种。由此可以方便快速调节溶液的pH条件的改变。在本专利技术的一些实施例中，步骤(1)和步骤(2)中所述酸溶液中含氢离子的浓度为3～8mol/L，优选为5～7mol/L。在本专利技术的一些实施例中，步骤(1)中所述含钨的钼酸铵溶液中以钼单质和三氧化钨来计算，钼和钨的质量比为10～50:1。这里的钼和钨的质量比是结合钼冶炼工业中出来的溶液确定的，一般生产冶炼过程中钼和钨的质量比在此范围，如果不在这个质量比范围，例如钼和钨的质量比小于10:1，说明钨含量较高，该方法也具有一定的钨钼分离效果，但是得到的钼酸铵产品钨含量超标，需要进一步除钨。当钼和钨的质量比＞50:1时，该方法也适用，但是当钼和钨的质量比更高时，不需要进行两次酸沉，一次酸沉即可得到合格的钼酸铵产品。在本专利技术的一些实施例中，步骤(1)中以钼单质来计算，所述含钨的钼酸铵溶液中钼的浓度为40～140g/L。控制钼浓度主要在于本身酸沉工艺对溶液中钼浓度的要求。当溶液钼浓度过高时，沉淀离子聚集的速率大，形成的晶核数量多，而且极细，难以长大，得到的只能是细小的沉淀，杂质含量也高。相反的，溶液浓度过小时，虽然可以得到好的沉淀，但是沉淀产量降低，增加母液体积和钼的损失。因此为了保证产量和质量，对酸沉前的钼浓度可以控制在40～140g/L。在本专利技术的一些实施例中，步骤(2)中以钼单质来计算，溶解所述第一多钼酸铵沉淀后所获得的溶液中钼的浓度为110～140g/L。在本专利技术的一些实施例中，步骤(1)进一步包括：(1-1)基于含钨的钼酸铵溶液，加热至40～60摄氏度，加酸至溶液pH值为2.5～3；(1-2)待溶液pH值为2.5～3，不再加酸，继续反应不超过2小时，分离以便获得第一多钼酸铵沉淀。由此可以进一步获得多钼酸铵沉淀。在本专利技术的一些实施例中，步骤(2)中利用氨水溶解所述第一多钼酸铵沉淀。利用氨水可以溶解第一多钼酸铵沉淀，获得钼酸铵溶液，合适的氨水的浓度可以为0.5～1.5mol/L。在本专利技术的一些实施例中，所述方法进一步包括：步骤(3)溶解所述第二多钼酸铵沉淀，将所获得的溶液进行结晶，以便获得钼酸铵产品。其中在进行结晶时，可以利用蒸发结晶的方式或者是蒸发浓缩冷却结晶的方式。在本专利技术的一些实施例中，所述第二钼酸铵沉淀中或者所述钼酸铵产品中钨含量不超过100ppm，任选地，钼的直收率在90％以上。在本专利技术的第二方面，本专利技术提供了一种纯化钼酸铵的方法，包括：(1)基于钼浓度为40～140g/L的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种回收钼酸铵的方法，其特征在于，包括：/n(1)基于含钨的钼酸铵溶液，加热至40～60摄氏度，加酸至溶液pH值为2.5～3，以便分离获得第一多钼酸铵沉淀；/n(2)溶解所述第一多钼酸铵沉淀，将所获得的溶液加热至40～60摄氏度，加酸至溶液pH值为2.5～3，以便分离获得第二多钼酸铵沉淀。/n

【技术特征摘要】
1.一种回收钼酸铵的方法，其特征在于，包括：
(1)基于含钨的钼酸铵溶液，加热至40～60摄氏度，加酸至溶液pH值为2.5～3，以便分离获得第一多钼酸铵沉淀；
(2)溶解所述第一多钼酸铵沉淀，将所获得的溶液加热至40～60摄氏度，加酸至溶液pH值为2.5～3，以便分离获得第二多钼酸铵沉淀。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中控制所述酸的加入时间为2～4小时；优选地，步骤(1)中所述酸以酸溶液的方式加入，所述酸溶液中含氢离子的浓度为3～6mol/L。


3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中控制所述酸的加入时间为2.5～4小时；优选地，步骤(2)中所述酸以酸溶液的方式加入，所述酸溶液中含氢离子的浓度为5.5～7.5mol/L。


4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)中所述酸各自独立地包括选自盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种；
优选地，步骤(1)和步骤(2)中所述酸溶液中含氢离子的浓度为3～8mol/L，优选为5～7mol/L。


5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述含钨的钼酸铵溶液中以钼单质和三氧化钨来计算，钼和钨的质量比为10～50:1；
任选地，步骤(1)中以钼单质来计算，所述含钨的钼酸铵溶液中钼的浓度为40～140g/L；
任选地，步骤(2)中以钼单质来计算，溶解所述第一多钼酸铵沉淀后所获得的溶液中钼的浓度为110～140g/L。


6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)进一步包括：
(1-1)基于含钨的钼酸铵溶液，加热至40～60摄氏度，加酸至溶液pH值为2.5～3；
(1-2)待溶液pH值为2.5～3，不再加酸，继续反应不超过2小时，分离以便获得第一多钼酸铵沉淀；
任选地，步骤(2)中利用氨水溶解所...

【专利技术属性】
技术研发人员：漆辉杏，陈杰，王海军，
申请(专利权)人：厦门钨业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35