包括含有膦酸根基团和阴离子基团的聚合物的口腔护理组合物制造技术

本发明专利技术公开了含有膦酸根基团和磺酸根基团的聚合物组合物的口腔护理组合物，所述聚合物组合物具有对于二价阳离子和具有二价阳离子的表面的靶向用途。这些化合物可用于向表面诸如钙羟基磷灰石递送阴离子特征。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包括含有膦酸根基团和阴离子基团的聚合物的口腔护理组合物
本专利技术涉及包括含有膦酸根基团和阴离子基团的聚合物的口腔护理组合物。
技术介绍
与溶液中的多价阳离子以及与包含多价阳离子的表面相互作用的化学结构可用于这些体系的处理。例如，多磷酸盐和焦磷酸盐已被用于口腔护理行业，通过靶向无定形钙表面以及钙羟基磷灰石，帮助控制牙垢并降低牙齿上菌膜层的厚度，从而获得牙齿光滑感。类似地，由于双膦酸盐和羟基-双膦酸盐与钙羟基磷灰石表面的强相互作用，双膦酸盐和羟基-双膦酸盐是骨质疏松药物中的活性组分，并且还用作盘碟洗涤液和锅炉系统中的晶体生长抑制剂。这些示例中的每一个都有着固有的局限性。多磷酸盐易于在所有pH下随时间推移在水溶液中降解，最终导致溶液中的正磷酸根增加。然而，多磷酸盐通常可安全食用，并且可用于不同的食物产品中。相反，双膦酸盐和羟基-双膦酸盐在水中长期稳定，并且可根据连接到双膦酸盐碳上的有机基团的性质，使其在有机体系中完全溶解。然而，双膦酸盐对骨表面具有活性，由于其强效药理作用，因此不能用于食物或其他可能被意外摄入的系统中。包含分子量不足以穿过肠壁的双膦酸盐的聚合物将可能不具有骨活性，然而可穿过肠壁的任何低分子量残余单体或低聚物使得此类聚合物在潜在可摄入环境中禁用。此外，由于双膦酸盐不易分解，因此它们的活性在使用后可在环境中持续存在。因此，在口腔护理应用中仍然存在对一种材料的需求，该材料可有效靶向包含多价阳离子的表面，例如钙羟基磷灰石，该材料也具有对水的稳定性以及对人类食用的安全性，并且能够对表面提供有益效果，例如防污。
技术实现思路
令人惊奇的是，已发现就用于口腔护理应用而言，聚合物中的膦酸根化学基团改善了多磷酸盐(对水不稳定)和双膦酸盐(骨质疏松活性)的问题，尤其是当该聚合物还包含除膦酸根以外的阴离子基团如磺酸根时。膦酸根基团还具有与钙表面诸如钙羟基磷灰石的弱相互作用，虽然不如双膦酸盐那样强。这是有利的，因为双膦酸盐具有骨活性并且不能够用于可能摄入溶液的口腔护理应用中。聚合物与阴离子基团的这种组合使得制剂能够进入口腔护理体系中以提供有益效果诸如防污，在口腔护理体系中食用无害性和水稳定性为必须要求。在某些实施方案中，本专利技术涉及包括含有膦酸根基团和阴离子基团的聚合物的口腔护理组合物，其中所述膦酸根基团具有式1的结构：其中：ε为与该聚合物的主链、侧基或侧链中的碳原子的连接位点；R1选自-H、具有Na、K、Ca、Mg、Mn、Zn、Fe或Sn阳离子的金属盐以及胺阳离子盐，R2选自-H、具有Na、K、Ca、Mg、Mn、Zn、Fe或Sn阳离子的金属盐以及胺阳离子盐，并且所述阴离子基团与该聚合物的主链、侧基或侧链共价键合，并且所述阴离子基团为磺酸根。在某些实施方案中，用于形成该聚合物的至少一种单体包含膦酸根基团。在另一个实施方案中，用于形成该聚合物的至少一种单体包含阴离子基团。在另一个实施方案中，用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述阴离子基团，并且用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述膦酸根基团。在另一个实施方案中，在后聚合改性过程中加入该膦酸根基团。在某些实施方案中，当用于形成该聚合物的至少一种单体包含该膦酸根基团时，所述至少一种单体具有式2的结构：其中：β为与式1的膦酸根基团的连接位点；R3选自-H和-CH3；L1选自化学键、芳二基和式3的结构：其中：α为与式2中的链烯基基团的连接位点；β为与式1的膦酸根基团的连接位点；X选自式4至式10中的结构；其中：R4选自-H、烷基(C1-8)和膦酰基烷基；并且Y选自链烷二基、烷氧基二基、烷基氨基二基和链烯二基。在某些实施方案中，当用于形成该聚合物的至少一种单体包含膦酸根基团，并且所述至少一种单体具有式2的结构时，L1为共价键。在某些实施方案中，R1选自-H、具有Na或K阳离子的金属盐，并且R2选自-H、具有Na或K阳离子的金属盐。在某些实施方案中，当用于形成该聚合物的至少一种单体包含阴离子基团时，所述至少一种单体还包含具有式11的结构的链烯基基团：其中：R5选自H或CH3，并且L2为连接到该阴离子基团的连接基团。在某些实施方案中，当用于形成该聚合物的至少一种单体包含阴离子基团时，所述至少一种单体还包含具有式12的结构的链烯基基团：其中：R6选自H和烷基；δ为与该阴离子基团的连接位点；L3选自化学键、芳二基和式13的结构；其中：γ为与链烯基基团的连接位点；δ为与该阴离子基团的连接位点；W选自式14至式20中的结构：其中：R7选自-H和烷基(C1-8)；并且V选自链烷二基、烷氧基二基、烷基氨基二基或链烯二基。在某些实施方案中，当用于形成该聚合物的至少一种单体包含阴离子基团，并且所述至少一种单体还包含具有式12的结构的链烯基基团时，L3为共价键。在某些实施方案中，当用于形成该聚合物的至少一种单体包含阴离子基团，并且所述至少一种单体还包含具有式12的结构的链烯基基团时，W选自式14、式17和式19。在某些实施方案中，当用于形成该聚合物的至少一种单体包含膦酸根基团时，所述至少一种单体选自乙烯基膦酸盐和甲基乙烯基膦酸盐。在某些实施方案中，当用于形成该聚合物的至少一种单体包含阴离子基团时，所述至少一种单体选自乙烯基磺酸盐、甲基乙烯基磺酸盐、苯乙烯磺酸盐、乙烯基苯磺酸盐、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸盐(AMPS)和2-磺丙基丙烯酸盐(SPA)。在某些实施方案中，当用于形成该聚合物的至少一种单体包含膦酸根基团时，所述至少一种单体为乙烯基膦酸盐。在某些实施方案中，当用于形成该聚合物的至少一种单体包含阴离子基团时，所述至少一种单体为乙烯基磺酸盐。在某些实施方案中，当用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述阴离子基团并且用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述膦酸根基团时，用于形成所述聚合物的包含所述阴离子基团的所述至少一种单体为乙烯基磺酸盐，并且用于形成所述聚合物的包含所述膦酸根基团的所述至少一种单体为乙烯基膦酸盐。在某些实施方案中，当用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述阴离子基团并且用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述膦酸根基团时，用于形成所述聚合物的包含所述阴离子基团的所述至少一种单体为乙烯基磺酸盐，并且用于形成所述聚合物的包含所述膦酸根基团的所述至少一种单体为乙烯基膦酸盐，乙烯基磺酸盐与乙烯基膦酸盐的比率的范围分别为99.9∶0.1至0.1∶99.9。在某些实施方案中，当用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述阴离子基团并且用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述膦酸根基团时，用于形成所述聚合物的包含所述阴离子基团的所述至少一种单体为乙烯基磺酸盐，并且用于形成所述聚合物的包含所述膦酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种包括含有膦酸根基团和阴离子基团的聚合物的口腔护理组合物，其中所述膦酸根基团具有式1的结构：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171211 US 62/5971871.一种包括含有膦酸根基团和阴离子基团的聚合物的口腔护理组合物，其中所述膦酸根基团具有式1的结构：



其中：
ε为与所述聚合物的主链、侧基或侧链中的碳原子的连接位点；
R1选自-H、具有Na、K、Ca、Mg、Mn、Zn、Fe或Sn阳离子的金属盐以及胺阳离子盐，
R2选自-H、具有Na、K、Ca、Mg、Mn、Zn、Fe或Sn阳离子的金属盐以及胺阳离子盐，
并且所述阴离子基团与所述聚合物的所述主链、所述侧基或所述侧链共价键合，并且所述阴离子基团为磺酸根。


2.根据权利要求1所述的口腔护理组合物，其中所述聚合物使用单体形成，并且用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述膦酸根基团。


3.根据权利要求1所述的口腔护理组合物，其中所述聚合物使用单体形成，并且用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述阴离子基团。


4.根据权利要求1所述的口腔护理组合物，其中所述聚合物使用单体形成，并且用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述阴离子基团，并且用于形成所述聚合物的至少一种单体包含所述膦酸根基团。


5.根据权利要求2所述的口腔护理组合物，其中所述至少一种单体具有式2的结构



其中：
β为与式1的所述膦酸根基团的连接位点；
R3选自-H和-CH3；
L1选自化学键、芳二基和式3的结构：



其中：
α为与式2中的所述链烯基基团的连接位点；
β为与式1的所述膦酸根基团的连接位点；
X选自式4至式10中的结构；






其中：
R4选自-H、烷基(C1-8)和膦酰基烷基；并且
Y选自链烷二基、烷氧基二基、烷基氨基二基和链烯二基。


6.根据权利要求5所述的口腔护理组合物，其中L1为共价键。


7.根据前述权利要求中任一项所述的口腔护理组合物，其中R1选自-H、具有Na或K阳离子的金属盐，并且R2选自-H、具有Na或K阳离子的金属盐。


8.根据权利要求3所述的口腔护理组合物，其中所述至少一种单体还包含具有式11中所示的结构的链烯基基团，



其中：
R5选自H或CH3，并且L2为连接到所述阴离子基团的连接基团。


9.根据权利要求3所述的口腔护理组合物，其中所述至少一种单体具有式12中所示的结构，



其中：
R6选自H和烷基；
δ为与所述阴离子基团的连接位点；
L3选自化学键、芳二基和式13的结构；



其中：
γ为与所述链烯基基团的连接位点；
δ为与所述阴离子基团的连接位点；
W选自式14至式20中的结构：






其中：
R7选自-H和烷基(C1-8)；并且
V选自链烷二基、烷氧基二基、烷基氨基二基或链烯二基。


10.根据权利要求9所述的口腔护理组合物，其中L3为共价键。


11.根据权利要求9所述的口腔护理组合物，其中W的结构选自式14、式17和式19。


12.根据权利要求2所述的口腔护理组合物，其中所述至少一种单体选自乙烯基膦酸盐和甲基乙烯基膦酸盐。


13.根据权利要求3所述的口腔护理组合物，其中所述至少一种单体选自乙烯基磺酸盐、甲基乙烯基磺酸盐、苯乙烯磺酸盐、乙烯基苯磺酸盐、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸盐(AMPS)和2-磺丙基丙烯酸盐(SPA)。

【专利技术属性】
技术研发人员：RM韦斯特，SL克伦，靳英坤，WM格兰多夫，
申请(专利权)人：宝洁公司，
类型：发明
国别省市：美国;US