带有标记的玻璃产品及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种制备带有标记的玻璃产品的方法及通过所述方法获得的带有标记的玻璃产品。其中，所述方法包括1)将油墨组合物涂敷至玻璃基材表面，2)对步骤1)获得的所述玻璃基材进行加热处理。本发明专利技术还涉及一种带有标记的玻璃产品，所述标记包含颗粒，所述颗粒的尺寸为150‑600nm，优选150‑350nm，更优选200‑300nm。本发明专利技术还涉及油墨组合物在制备本发明专利技术的玻璃产品的方法或在制备本发明专利技术的带有标记的玻璃产品中的用途。

【技术实现步骤摘要】
带有标记的玻璃产品及其制备方法
本专利技术涉及玻璃产品的标记领域，具体地，涉及一种带有标记的玻璃产品，及其制备方法。
技术介绍
随着对产品质量的重视，追溯产品的生产工艺、厂商、物流等信息，以便于进行大数据分析成为趋势。在玻璃产品上设置标记例如二维码、条形码等，可以通过读取标记而追踪每一块玻璃产品的生产工艺、厂商、物流等信息，以便于快速响应。同时，该标记也可以起到防伪识别的作用。为了确保标记的可读性，标记在玻璃产品的后续加工处理步骤以及使用较长时间后应保持完整性，即标记需具备良好的耐磨性和耐候性。现有技术中，使用矿物油墨/搪瓷基油墨的喷墨打印虽然可具有一定的耐热性但在玻璃的清洗过程中难以保持标记的完整性。搪瓷基油墨的激光转印技术对玻璃的标记可以使得标记在玻璃加工步骤(如清洗过程和加热)中得以保留，保持标记颜色的完整性并使其具有一定的耐磨性和耐候性。然而，未整合的打印头造价较高，从而降低了其适用性。采用特殊的耐高温油墨(UV聚合油墨或热干油墨)的喷墨印刷可以实现在玻璃上进行标记。例如，EP3365398A1公开了一种紫外线可辐射固化的熔料基喷墨油墨组合物，其包含玻璃熔料组分、发色团组分、紫外线可固化组分，用于由喷墨打印机涂敷到玻璃、陶瓷或金属上。然而，使用耐高温油墨获得的标记的颜色不是通常所期望的，例如呈褐色。对于玻璃产品的美观有着较高要求的用户而言，这是不能令人满意的。对于玻璃产品而言，为了美观，人们还倾向于使用隐形/准隐形标记。这样的标记常使用UV型墨水实现。例如CN103666057A公开了一种UV固化隐形荧光油墨。然而，大多数紫外荧光分子不耐高温，从而难以经受玻璃加工过程中例如使玻璃成型成所需形状的高温加工。而且，矿物紫外荧光成分通常为基于稀土元素的掺杂的物质，其转化效率不高且价格不菲。因此，针对上述现有技术中存在的问题，本领域仍需求一种适用于玻璃产品的标记。该标记既可以被读取相关信息从而实现产品追溯，还应具有耐磨耐候性。根据实际需要，该标记对于肉眼可见或不可见。优选地，该标记对用户而言是“不可见”或“隐形”的，但却能被机器读取，从而既可以实现追溯功能又不会对玻璃的外观造成美观影响。同样地，本领域还需求一种获得带有该标记的玻璃产品的方法。
技术实现思路
根据本专利技术的第一个方面，本专利技术涉及一种制备带有标记的玻璃产品的方法，其特征在于，所述方法包括1)将油墨组合物涂敷至玻璃基材表面，2)对步骤1)获得的所述玻璃基材进行加热处理；其中在获得带有标记的玻璃产品中，所述标记包含颗粒，所述颗粒的尺寸下限为150nm以上、优选200nm以上；所述颗粒的尺寸上限为600nm以下,优选350nm以下，更优选300nm以下。在一个实施方案中，所述颗粒为晶体。在另一个实施方案中，所述油墨组合物包含含卤素的化合物和/或磷酸盐系化合物。在一个优选的实施方案中，基于所述油墨组合物的总重量，所述含卤素的化合物的含量下限为0.5重量％以上，优选1重量％以上；所述含卤素的化合物的含量上限为10重量％以下，优选5重量％以下；和/或所述磷酸盐系化合物中磷元素的含量下限为0.05重量％以上，优选0.1重量％以上，更优选0.15重量％以上；所述磷酸盐系化合物中磷元素的含量上限为4重量％以下，优选3重量％以下，更优选2.5重量％以下。在一个实施方案中，在步骤1)之前还包含预处理玻璃基材的步骤，所述预处理包括清洁步骤。在一个实施方案中，步骤1)中的涂敷为喷墨打印。在一个实施方案中，步骤1)中所述油墨组合物涂敷于所述玻璃基材表面上的厚度下限为1μm以上；厚度上限为100μm以下，优选60μm以下，更优选35μm以下。在一个实施方案中，步骤2)中的加热处理的温度为550-750℃。根据本专利技术的第二个方面，本专利技术涉及一种带有标记的玻璃产品，其根据本专利技术第一个方面所述的方法制备。根据本专利技术的第三个方面，本专利技术涉及一种带有标记的玻璃产品，其特征在于，所述标记包含颗粒，所述颗粒的尺寸下限为150nm以上、优选200nm以上；所述颗粒的尺寸上限为600nm以下,优选350nm以下，更优选300nm以下。在一个实施方案中，所述颗粒为晶体。在一个实施方案中，至少一部分所述标记于玻璃基材的表面以下，并且沿所述玻璃基材的厚度方向从所述玻璃基材的表面向内部延伸。在一个实施方案中，根据本专利技术第二个方面或第三个方面所述的带有标记的玻璃产品，根据实际需要，所述标记在透射下是肉眼可见的或肉眼不可见的。在一个优选的实施方案中，根据本专利技术第二个方面或第三个方面所述的带有标记的玻璃产品，所述标记在透射下是肉眼不可见的。在一个优选的实施方案中，根据本专利技术第二个方面或第三个方面所述的带有标记的玻璃产品，所述标记在反射下在日光或自然光下也是肉眼不可见的。在一个实施方案中，根据本专利技术第二个方面或第三个方面所述的带有标记的玻璃产品，所述标记在下述光源下是可读的：所述光源的光谱峰值位于蓝光和/或紫外光部分。在一个优选的实施方案中，根据本专利技术第二个方面或第三个方面所述的带有标记的玻璃产品，所述标记在反射下在氖灯、冷白光LED灯、蓝光、紫外光或准直光下是可读的。在一个实施方案中，根据本专利技术第二个方面或第三个方面所述的带有标记的玻璃产品，所述标记沿玻璃基材的厚度方向从所述玻璃基材表面向其内部延伸的深度下限为5nm以上，优选10nm以上；深度上限为100μm以下，优选50μm以下，更优选10μm以下。在一个实施方案中，根据本专利技术第二个方面或第三个方面所述的带有标记的玻璃产品，标记为识别码，例如为Datamatrix码、二维码、QR码或条形码。在一个实施方案中，根据本专利技术或第三个方面所述的带有标记的玻璃产品，其由根据本专利技术第一个方面所述的制备带有标记的玻璃产品的方法制备。根据本专利技术的第四个方面，本专利技术涉及油墨组合物在根据本专利技术第一个方面所述的制备带有标记的玻璃产品的方法中或在制备根据本专利技术第二个方面或第三个方面所述的带有标记的玻璃产品中的用途，其特征在于，所述标记包含颗粒，所述颗粒的尺寸下限为150nm以上、优选200nm以上；所述颗粒的尺寸上限为600nm以下,优选350nm以下，更优选300nm以下。在一个实施方案中，所述颗粒为晶体。在另一个实施方案中，所述油墨组合物包含含卤素的化合物和/或磷酸盐系化合物。在一个优选的实施方案中，基于所述油墨组合物的总重量，所述含卤素的化合物的含量下限为0.5重量％以上，优选1重量％以上；所述含卤素的化合物的含量上限为10重量％以下，优选5重量％以下；和/或所述磷酸盐系化合物中磷元素的含量下限为0.05重量％以上，优选0.1重量％以上，更优选0.15重量％以上；所述磷酸盐系化合物中磷元素的含量上限为4重量％以下，优选3重量％以下，更优选2.5重量％以下。有益效果：本专利技术的带有标记的玻璃产品不存在油墨附着或搪瓷粘附的问题。此外，由于本专利技术的标记部分地位于玻璃表面本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备带有标记的玻璃产品的方法，其特征在于，所述方法包括/n1)将油墨组合物涂敷至玻璃基材表面，/n2)对步骤1)获得的所述玻璃基材进行加热处理；/n其中在获得带有标记的玻璃产品中，所述标记包含颗粒，所述颗粒的尺寸为150-600nm，优选150-350nm，更优选200-300nm。/n

【技术特征摘要】
1.一种制备带有标记的玻璃产品的方法，其特征在于，所述方法包括
1)将油墨组合物涂敷至玻璃基材表面，
2)对步骤1)获得的所述玻璃基材进行加热处理；
其中在获得带有标记的玻璃产品中，所述标记包含颗粒，所述颗粒的尺寸为150-600nm，优选150-350nm，更优选200-300nm。


2.根据权利要求1所述的制备带有标记的玻璃产品的方法，其特征在于，所述颗粒为晶体。


3.根据权利要求1或2所述的制备带有标记的玻璃产品的方法，其特征在于，所述油墨组合物包含含卤素的化合物和/或磷酸盐系化合物。


4.根据权利要求1或2所述的制备带有标记的玻璃产品的方法，其特征在于，基于所述油墨组合物的总重量，
所述含卤素的化合物的含量为0.5-10重量％，优选1-5重量％；和/或
所述磷酸盐系化合物中磷元素的含量为0.05-4重量％，优选0.15-2.5重量％。


5.根据权利要求1或2所述的制备带有标记的玻璃产品的方法，其特征在于，
步骤1)中的涂敷为喷墨打印。


6.根据权利要求1或2所述的制备带有标记的玻璃产品的方法，其特征在于，
在步骤1)中，所述油墨组合物涂敷于所述玻璃基材表面上的厚度为1-100μm，优选1-60μm，更优选1-35μm。


7.根据权利要求1或2所述的制备带有标记的玻璃产品的方法，其特征在于，
步骤2)中的加热处理的温度为550-750℃。


8.一种带有标记的玻璃产品，其根据权利要求1至7中任一项所述的方法制备。


9.一种带有标记的玻璃产品，其包含玻璃基材，其特征在于，所述标记包含颗粒，所述颗粒的尺寸为150-600nm，优选150-350nm，更优选200-300nm。


10.根据权利要求9所述的带有标记的玻璃产品，其特征在于，所述颗粒为晶体。


11.根据权利要求9所述的带有标记的玻璃产品，其特征在于，至少一部分所述标记位于所述玻璃基材的表面以下，并且沿所述玻璃基材的厚度方向从所述玻璃基材的表面向...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·马林，B·厄尔特弗，B·严，陈海峰，
申请(专利权)人：法国圣戈班玻璃公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR