一种一锅法生产后交联吸附树脂的方法技术

本发明专利技术公开一种一锅法生产后交联吸附树脂的方法，白球经过氯甲基化以后用萃取溶剂进行萃取洗涤，洗涤后萃取溶剂又作为后交联反应的溶剂，加入催化剂进行后交联反应，反应完毕后，再选用水溶性溶剂进行洗涤，最后加水洗后得到产品，此法制备的吸附树脂，白球在氯甲基化后，不用水洗二次烘干，而是直接制备后交联吸附树脂，还可以回收催化剂，更个工艺成本低，排污点小，属于环境友好型工艺。

【技术实现步骤摘要】
一种一锅法生产后交联吸附树脂的方法
本专利技术属于化工
，涉及一种一锅法生产后交联吸附树脂的方法。
技术介绍
后交联吸附树脂是指吸附树脂白球经过一步聚合后，二次附加交联所制备的树脂，后交联吸附树脂有比表面积大、吸附容量高、抗污染性好等特点；传统的后交联吸附树脂是先制备白球，白球先经过氯甲基化，然后再后交联反应来制备制备工艺涉及以下步骤：聚合：苯乙烯和二乙烯基苯聚合成白球，然后水洗，烘干，控制水分≤3％以下；氯甲基化与烘干：白球在催化剂的作用下，与氯甲基甲醚反应，制备氯球，反应完毕后，水洗，甲醇浸泡，低温烘干，控制水分≤3％；后交联：烘干的水分≤3％的氯球在溶剂下，加催化剂的后交联反应，然后过滤，溶剂蒸掉，水洗，得到产品；具体的，反应方程式为：上述制备工艺的缺点为，第一步已经烘干的白球，经氯甲基化反应后又水洗，因后交联反应要求无水条件，所以必须二次烘干，且水洗过程中将氯甲醚、催化剂直接排放，产生大量的废水，酸性强，COD高，给环境带来负担，不属于环境友好型工艺。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种一锅法生产后交联吸附树脂的方法，制备过程污染小，制备过程中无高酸高COD废水产生，并且可以回收氯甲基化和后交联反应的催化剂，制备成本低，对环境友好；为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是：一种一锅法生产后交联吸附树脂的方法，包括以下步骤：S1、氯甲基化在反应釜中加入交联度6-10％的白球，加入白球质量3-5倍的氯甲醚，白球质量0.4-0.8倍的催化剂C1进行氯甲基化，反应温度为40±3℃，反应10-20h，氯甲基化完毕后，将母液M1滤干，作为下一次氯甲基化反应溶剂使用；S2、氯球的萃取洗涤继续在原反应釜，将步骤S1氯甲基化得到的氯球在常温下加入萃取溶剂Z1进行萃取洗涤，洗涤后3-5遍以后，将氯球滤干，洗涤液G1回收；S3、后交联反应继续在原反应釜，向步骤S2滤干的氯球中补加萃取溶剂Z1至树脂颗粒能够搅拌开，然后加入催化剂C2，升温至70-80℃，进行后交联反应，反应完毕后，降温至常温，将母液M2滤干，母液作为下一次反应溶剂使用；S4、成品洗涤继续在原反应釜，向步骤S3得到的树脂球中加入能够溶解萃取溶剂Z1的溶剂Z2，洗涤3-5遍，洗涤液G2回收，洗涤完毕后，水洗出料得到后交联吸附树脂。进一步，所述步骤S1中氯甲基化所用的白球骨架为聚苯乙烯。进一步，所述白球骨架还包括丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、烯丙胺中的一种或多种。进一步，所述的白球含水量≤3％。进一步，所述催化剂C1为氯化铁、氯化锌和氯化锡中的一种或多种。进一步，所述萃取溶剂Z1为二氯乙烷、四氯化碳、硝基苯、氯化苯和四氯乙烷中的一种或多种。进一步，所述催化剂C2为无水氯化铝、氯化铁和氯化锡中的一种或多种。进一步，所述溶剂Z2为甲醇、乙醇、甲缩醛、二甲基甲酰胺和丙酮中的一种或多种。进一步，所述步骤S2中回收溶剂G1时通过蒸馏，回收氯甲醚、催化剂C1和萃取溶剂Z1进一步，所述步骤S4中回收洗涤液G2时通过蒸馏，回收催化剂C2和溶剂Z2和萃取溶剂Z1。本专利技术公开一种一锅法生产后交联吸附树脂的方法，白球经过氯甲基化以后用萃取溶剂进行萃取洗涤，洗涤后萃取溶剂又作为后交联反应的溶剂，加入催化剂进行后交联反应，反应完毕后，再选用水溶性溶剂进行洗涤后得到产品，此法制备的吸附树脂，白球在氯甲基化后，中间过程不用水洗二次烘干，而是直接制备后交联吸附树脂，工艺成本低，排污点小。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细描述，但不作为对本专利技术的限定。实施例1：将含水量为2％，交联度6％的100g含第三单体丙烯腈的聚苯乙烯白球，加入到1000ml反应釜种，加入500g氯甲醚，40g氯化锌，温度升至42℃；反应10h，反应完毕后，将母液滤出，回收母液作为下一次氯甲基化使用；继续在原反应釜，将氯甲基化得到的氯球在常温下加入二氯乙烷进行萃取洗涤，萃取洗涤后3-5遍以后，将氯球滤干，回收洗涤液将洗涤液蒸馏，回收氯甲醚、催化剂氯化锌和萃取溶剂二氯乙烷；继续在原反应釜，向滤干的氯球中补加二氯乙烷至树脂颗粒能够搅拌开，然后加入催化剂无水氯化铝，升温至70℃，进行后交联反应，反应完毕后，降温至常温，将二氯乙烷母液滤干，母液作为下一次反应溶剂使用；继续在原反应釜，向得到的树脂球中补加溶剂甲醇，洗涤3-5遍，洗涤完毕后，水洗出料得到后交联吸附树脂-1；将甲醇洗涤液蒸馏，回收催化剂无水氯化铝和溶剂甲醇。实施例2：将含水量为2.5％，交联度10％的100g聚苯乙烯树脂白球，加入到1000ml反应釜种，加入300g氯甲醚，50g氯化铁，温度升至37℃；反应15h，反应完毕后，将母液滤出，回收母液作为下一次氯甲基化使用；继续在原反应釜，将氯甲基化得到的氯球在常温下加入四氯化碳进行洗涤，洗涤后3-5遍以后，将氯球滤干，将洗涤液蒸馏，回收氯甲醚、催化剂氯化铁和溶剂四氯化碳；继续在原反应釜，向滤干的氯球中补加四氯化碳至树脂颗粒能够搅拌开，然后加入催化剂氯化铁，升温至75℃，进行后交联反应，反应完毕后，降温至常温，将四氯化碳滤干，母液作为下一次反应溶剂使用；继续在原反应釜，向得到的树脂球中补加溶剂乙醇，洗涤3-5遍，洗涤完毕后，水洗出料得到后交联吸附树脂-2，将乙醇洗涤液蒸馏，回收催化剂氯化铁、四氯化碳和溶剂乙醇。实施例3：将含水量为3％，交联度8％的100g含第三单体丙烯酸甲酯的聚苯乙烯树脂白球，加入到1000ml反应釜种，加入400g氯甲醚，80g氯化锡，温度升至43℃；反应20h，反应完毕后，将母液滤出，回收母液作为下一次氯甲基化使用；继续在原反应釜，将氯甲基化得到的氯球在常温下加入硝基苯进行洗涤，洗涤后3-5遍以后，将氯球滤干；将硝基苯萃取洗涤液蒸馏，回收氯甲醚、催化剂氯化锡和溶剂硝基苯；继续在原反应釜，向滤干的氯球中补加硝基苯至树脂颗粒能够搅拌开，然后加入催化剂氯化锡，升温至80℃，进行后交联反应，反应完毕后，降温至常温，将硝基苯母液滤干，母液作为下一次反应溶剂使用；继续在原反应釜，向得到的树脂球中补加溶剂甲缩醛，洗涤3-5遍，洗涤完毕后，水洗出料得到后交联吸附树脂-3，将甲缩醛洗涤液蒸馏，回收催化剂氯化锡、溶剂甲缩醛和硝基苯。实施例4：将含水量为2％，交联度7％的100g含第三单体甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯腈的聚苯乙烯树脂白球，加入到1000ml反应釜种，加入500g氯甲醚，60g氯化锡和氯化铁，温度升至40℃；反应18h，反应完毕后，将母液滤出，回收母液作为下一次氯甲基化使用；继续在原反应釜，将氯甲基化得到的氯球在常温下加入萃取洗涤剂氯化苯和四氯乙烷进行洗涤，洗涤后3-5遍以后，将氯球滤本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种一锅法生产后交联吸附树脂的方法，其特征在于包括以下步骤：/nS1、氯甲基化/n在反应釜中加入交联度6-10％的白球，加入白球质量3-5倍的氯甲醚，白球质量0.4-0.8倍的催化剂C1进行氯甲基化，反应温度为40±3℃，反应10-20h，氯甲基化完毕后，将母液M1滤干，作为下一次氯甲基化反应溶剂使用；/nS2、氯球的萃取洗涤/n继续在原反应釜，将步骤S1氯甲基化得到的氯球在常温下加入萃取溶剂Z1进行萃取洗涤，洗涤后3-5遍以后，将氯球滤干，洗涤液G1回收；/nS3、后交联反应/n继续在原反应釜，向步骤S2滤干的氯球中补加萃取溶剂Z1至树脂颗粒能够搅拌开，然后加入催化剂C2，升温至70-80℃，进行后交联反应，反应完毕后，降温至常温，将母液M2滤干，母液作为下一次反应溶剂使用；/nS4、成品洗涤/n继续在原反应釜，向步骤S3得到的树脂球中加入能够溶解萃取溶剂Z1的溶剂Z2，洗涤3-5遍，洗涤液G2回收，洗涤完毕后，水洗出料得到后交联吸附树脂。/n

【技术特征摘要】
1.一种一锅法生产后交联吸附树脂的方法，其特征在于包括以下步骤：
S1、氯甲基化
在反应釜中加入交联度6-10％的白球，加入白球质量3-5倍的氯甲醚，白球质量0.4-0.8倍的催化剂C1进行氯甲基化，反应温度为40±3℃，反应10-20h，氯甲基化完毕后，将母液M1滤干，作为下一次氯甲基化反应溶剂使用；
S2、氯球的萃取洗涤
继续在原反应釜，将步骤S1氯甲基化得到的氯球在常温下加入萃取溶剂Z1进行萃取洗涤，洗涤后3-5遍以后，将氯球滤干，洗涤液G1回收；
S3、后交联反应
继续在原反应釜，向步骤S2滤干的氯球中补加萃取溶剂Z1至树脂颗粒能够搅拌开，然后加入催化剂C2，升温至70-80℃，进行后交联反应，反应完毕后，降温至常温，将母液M2滤干，母液作为下一次反应溶剂使用；
S4、成品洗涤
继续在原反应釜，向步骤S3得到的树脂球中加入能够溶解萃取溶剂Z1的溶剂Z2，洗涤3-5遍，洗涤液G2回收，洗涤完毕后，水洗出料得到后交联吸附树脂。


2.根据权利要求1所述的一锅法生产后交联吸附树脂的方法，其特征在于：所述步骤S1中氯甲基化所用的白球骨架为聚苯乙烯。


3.根据权利要求2所述的一锅法生产后交联吸附树脂的方法，其特征在于：所述白球骨架还包括丙烯腈、丙烯...

【专利技术属性】
技术研发人员：邓茂盛，刘恒，
申请(专利权)人：旬阳领盛新材料科技有限公司，陕西华禾柏生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61