接枝共聚物的制造方法技术

技术编号:24807598 阅读:74 留言:0更新日期:2020-07-07 22:37
提供了一种用于形成聚合物组合物的方法,其中所述方法包含(a)在水性介质中提供浆料,其中所述浆料包含(i)包含聚烯烃嵌段共聚物的球粒,其中所述嵌段共聚物包含结晶嵌段和非晶嵌段,(ii)一种或多种乙烯基单体,(iii)一种或多种引发剂,其中按所述浆料的总重量计,所述浆料包含0到0.01%的所有表面活性剂和0到0.01%的所有水溶性聚合物;以及(b)使所述一种或多种乙烯基单体聚合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】接枝共聚物的制造方法
技术介绍
聚烯烃嵌段共聚物适用于各种目的。然而,此类聚烯烃的表面一般与极性物质不相容。这种不相容性体现在各种情况下。举例来说,大部分油漆和油墨为含有极性化合物的复杂组合物。典型的油漆和油墨并不能恰当地湿润由聚烯烃嵌段共聚物制成的制品的表面。对于另一实例,如果将聚烯烃嵌段共聚物与极性聚合物(如丙烯酸共聚物)掺合,那么由此类掺合物制成的制品将通常展现应力泛白(stresswhitening),这表明极性聚合物并不能很好地粘附于聚烯烃嵌段共聚物。期望找到一种方式来改性聚烯烃嵌段共聚物从而使得改性产物具有改进的与极性物质的相容性。更确切地说,期望相对于未改性聚烯烃嵌段共聚物,改性聚烯烃嵌段共聚物具有以下改进中的一种或两种:相比于湿润和粘附到未改性聚烯烃嵌段共聚物的表面,有更广泛多种油漆或油墨湿润改性聚烯烃嵌段共聚物的表面并且粘附到所述表面;以及相比于未改性聚烯烃嵌段共聚物与丙烯酸聚合物的掺合物,改性聚烯烃嵌段共聚物与丙烯酸聚合物的掺合物展示出更少的应力泛白。US5,247,024描述了用于制备聚烯烃的链段共聚物的方法。US5,247,024并未描述聚烯烃嵌段共聚物的用途。此外,US5,247,024的方法需要使用分散剂并且在压力容器中进行所述方法。期望提供改进的方法和改进的改性聚烯烃。期望提供具有以下优点中的一个或多个的方法:不需要分散剂,和/或不需要压力容器。
技术实现思路
以下是本专利技术的
技术实现思路
。本专利技术的第一方面为一种用于形成聚合物组合物的方法,其中所述方法包含(a)在水性介质中提供浆料,其中所述浆料包含(i)包含聚烯烃嵌段共聚物的球粒,其中所述嵌段共聚物包含结晶嵌段和非晶嵌段,(ii)一种或多种乙烯基单体,(iii)一种或多种引发剂,其中按所述浆料的总重量计,所述浆料包含0到0.01%的所有表面活性剂和0到0.01%的所有水溶性聚合物;以及(b)使所述一种或多种乙烯基单体聚合。本专利技术的第二方面为一种聚烯烃嵌段共聚物,其具有选自由以下组成的群组的一种或多种乙烯基单体的共价附接的残基:一种或多种(甲基)丙烯酸单体、一种或多种乙烯基芳香族单体和其混合物。具体实施方式以下是本专利技术的具体实施方式。如本文中所使用,除非上下文另外明确指示,否则以下术语具有指定定义。如本文中所使用,“聚合物”是由较小化学重复单元的反应产物构成的相对较大分子。聚合物可以具有线性、支化、星形、环形、超支化、交联或其组合的结构;聚合物可以具有单一类型的重复单元(“均聚物”)或其可以具有超过一种类型的重复单元(“共聚物”)。共聚物可以具有无规、依序、嵌段、以其它排列形式、或以其任何混合或组合的形式排列的不同类型的重复单元。聚合物具有1,000道尔顿或更高的重均分子量。充分交联以使得其变得不可溶于任何溶剂中的聚合物被视为具有无限分子量。嵌段共聚物为具有两种不同单体(标记为M1和M2)的聚合单元的聚合物。在嵌段共聚物中,存在彼此直接键合的10个或更多个M1聚合单元的至少一个序列(称为“M1嵌段”)和彼此直接键合的10个或更多个M2聚合单元的至少一个序列(称为“M2嵌段”)。90摩尔%或更多的M1聚合单元位于M1嵌段内,并且90摩尔%或更多的M2聚合单元位于M2嵌段内。嵌段共聚物具有至少一个M1嵌段和至少一个M2嵌段,并且任选地具有多于一个的M1嵌段并且任选地具有多于一个的M2嵌段。一些嵌段共聚物还具有除M1和M2之外的额外不同单体的额外嵌段。一些嵌段共聚物可以任选地具有这样的嵌段,其并非仅具有M1聚合单元,还具有M1单元和第三单体(M3)单元的统计混合物,只要90%或更多M3聚合单元处于混合了M1和M3的嵌段内(也就是说,在M2嵌段内很少或未发现M3聚合单元)。类似地,可以在M2嵌段内发现第四单体M4的聚合单元,但在M1嵌段内未发现。其中所有嵌段彼此键合形成单线的嵌段共聚物是线性嵌段共聚物。其它嵌段共聚物可以具有分支。本文在以下条件下将聚合物标记为接枝聚合物。本文中标记为MGRAFT的单体的分子与原始聚合物反应,并且许多MGRAFT分子通过直接键合到原始聚合物或通过键合到MGRAFT的一个或多个相互共价键合的单元的链而变得共价键合到原始聚合物,其中所述链直接键合到原始聚合物。可彼此反应以形成聚合物的重复单元的分子在本文中被称为“单体”。由此形成的重复单元在本文中已知为单体的“聚合单元”。乙烯基单体具有结构其中R1、R2、R3和R4中的每一个独立地为氢、卤素、脂肪族基(例如烷基)、经取代的脂肪族基、芳香基、经取代的芳香基、另一经取代或未经取代的有机基团或其任何组合。乙烯基单体能够自由基聚合以形成聚合物。烯烃单体是具有一个或多个碳-碳双键且不具有芳香环的烃的单体。具有大于50重量%的烯烃单体的聚合单元的聚合物是聚烯烃。乙烯基芳香族单体是其中R1、R2、R3及R4中的一个或多个含有一个或多个芳香环的乙烯基单体。(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸意指丙烯酸或甲基丙烯酸。(甲基)丙烯酸单体为选自以下的单体:丙烯酸、甲基丙烯酸、其烷基酯、其经取代的烷基酯、其酰胺、其经N取代的酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈和其混合物。取代基可以例如为羟基、烷基、芳香基、含有非芳香族碳-碳双键的基团或其它基团或其组合。α-烯烃为具有3个或更多个碳原子,且具有恰好一个位于末端碳原子处的碳-碳双键的烃。也就是说,在α-烯烃中,碳-碳双键中的两个碳原子中有至少一个还具有两个附接的氢原子。分散液为分布在整个连续液体介质中的粒子集合。如果按所述液体介质的重量计,液体介质有80重量%或更多的水,那么连续介质是水性介质。如果在20℃下将溶解于一升所述溶剂中的所述化合物的量为5克或更小,那么所述化合物在本文中称为不可溶于溶剂中。如果在20℃下有多于5克的化合物将溶解于一升溶剂中,那么所述化合物在本文中称为可溶于所述溶剂中。引发剂是一种化合物,当暴露于引发条件下时,其会产生能够引发自由基聚合的自由基部分。引发条件的性质在各引发剂之间会有所不同。一些实例:热引发剂在加热到足够高的温度时会产生自由基部分;并且光引发剂在暴露于波长足够短和强度足够高的辐射中时会产生自由基。作为另一实例,氧化还原引发剂为在氧化/还原反应中一起反应以产生自由基部分的分子对;当所述对中的两个成员均存在并且可以与彼此反应时,就会获得引发条件。聚合物组合物可以是结晶的或非晶的或其组合。聚合物组合物的非晶部分可通过一种或多种玻璃化转变温度(Tg)表征,其通过差示扫描热量测定(DSC)在10℃/min扫描速率下使用拐点法来测量。还可以通过DSC在10℃/min下表征聚合物组合物的结晶部分。如果DSC分析中出现结晶放热峰,那么聚合物组合物将被视为部分或完全结晶,并且通过结晶放热峰下面积(以焦耳为单位)除以样品质量(以克为单位)来评定结晶度的程度。如本文中所使用,“非水性溶剂”是在包括18℃到30℃范围的温度范围内为液体并且并非水的化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于形成聚合物组合物的方法,其中所述方法包含/n(a)在水性介质中提供浆料,其中所述浆料包含/n(i)包含聚烯烃嵌段共聚物的球粒,其中所述嵌段共聚物包含结晶嵌段和非晶嵌段,/n(ii)一种或多种乙烯基单体,/n(iii)一种或多种引发剂,/n其中按所述浆料的总重量计,所述浆料包含0到0.01%的所有表面活性剂和0到0.01%的所有水溶性聚合物;以及/n(b)使所述一种或多种乙烯基单体聚合。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171222 US 62/6096671.一种用于形成聚合物组合物的方法,其中所述方法包含
(a)在水性介质中提供浆料,其中所述浆料包含
(i)包含聚烯烃嵌段共聚物的球粒,其中所述嵌段共聚物包含结晶嵌段和非晶嵌段,
(ii)一种或多种乙烯基单体,
(iii)一种或多种引发剂,
其中按所述浆料的总重量计,所述浆料包含0到0.01%的所有表面活性剂和0到0.01%的所有水溶性聚合物;以及
(b)使所述一种或多种乙烯基单体聚合。


2.根据权利要求1所述的方法,其中所述乙烯基单体包含一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体,并且其中所述浆料进一步包含
(iv)一种...

【专利技术属性】
技术研发人员:郭海兰M·威尔斯
申请(专利权)人:罗门哈斯公司
类型:发明
国别省市:美国;US

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