皮革用涂布剂和形成有该涂布剂的皮革制造技术

本发明专利技术提供皮革用涂布剂和形成了由上述皮革用涂布剂产生的被膜的皮革，用固体成分比表示，所述皮革用涂布剂含有(I)水系聚氨酯树脂、(II)消光剂和(III)由特定式表示的聚有机硅氧烷与丙烯酸酯单元或甲基丙烯酸酯单元为质量比50：50～90：10的比例的有机硅丙烯酸系接枝共聚树脂乳液。本发明专利技术的皮革用涂布剂具有优异的耐磨损性、防污性，形成有该涂布剂的皮革能够维持高级的外观和高耐磨损性。

Coating agent for leather and leather formed with the coating agent

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】皮革用涂布剂和形成有该涂布剂的皮革
本专利技术涉及具有耐磨损性和防污性的皮革用涂布剂和形成有该涂布剂的被膜的皮革。
技术介绍
以往，天然皮革、合成皮革等皮革已广泛地在车辆座椅、家具、衣料、鞋子、皮包、卫生用品、室外用帐篷类等用途中使用。在这些用途中使用的情况下，要求皮革在具有优异的耐磨损性、滑动性的同时，对于污垢也实现了充分的应对。另外，现有的用于皮革的树脂组合物为了使造膜性变得良好，多是使用了有机溶剂的溶剂型的树脂组合物，从对人体、环境的影响出发，在进行着水系的开发。进而，在涂布于浓色系皮革的情况下，如果涂布覆膜白化，则不会将皮革色充分地表现，因此需要不会白化的覆膜。作为改善皮革的耐磨损性、滑动性的方法，已知在制造皮革时在树脂中将硅油、有机硅粉末等有机硅成分混炼。例如，在将丙烯酸系-有机硅共聚物粒子在聚氨酯系弹性体中混炼而制造了合成皮革的日本特开2007-138326号公报(专利文献1)中成功地改善了耐磨损性。但是，在这种情况下，由于将粉体在树脂中混炼，因此制造工序变得复杂。另外，为了显现出耐磨损性能，需要使丙烯酸系-有机硅共聚物粒子的添加量增多。为了将其解决，有在天然皮革、合成皮革等的皮革表面涂布树脂等的方法。在日本特开2007-314919号公报(专利文献2)中公开了通过将在水性聚氨酯树脂中添加了交联剂和聚醚改性有机硅的表面整饰剂涂布于人造皮革，从而提高耐磨损性。但是，这种情况下，由于表面整饰剂的亲水性增强，因此例如咖啡等浓色的饮料、液体附着时，担心液体颜色转移至皮革、摩擦衣服时纤维的颜色转移至皮革等皮革表面的防污性不复存在。进而，作为改善皮革的防污性的方法，也已知在皮革表面涂布树脂等的方法。在日本特开2010-241963号公报(专利文献3)中公开了将丙烯酸系树脂、丙烯酸系二氧化硅树脂、丙烯酸系聚硅氧烷树脂与有机硅系触感剂等配合，涂布于天然皮革。在日本特开2008-308785号公报(专利文献4)中公开了在由聚氨酯树脂制成的合成皮革的表面形成有机硅树脂覆膜。但是，有机硅的折射率低，折射率与聚氨酯树脂、氯乙烯树脂大幅地偏离，覆膜浑浊而白化成为课题。本专利技术人也在日本特开2016-138242号公报(专利文献5)中实施用有机硅丙烯酸系接枝共聚树脂乳液的研究，公开了没有发生白化的问题。但是，人造皮革自身的轻质化(薄膜化)在发展，为了保持强度而增加涂布剂的厚度，或者为了提高耐磨损性而增加有机硅量。此时，产生了外观白化这样的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2007-138326号公报专利文献2：日本特开2007-314919号公报专利文献3：日本特开2010-241963号公报专利文献4：日本特开2008-308785号公报专利文献5：日本特开2016-138242号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供具有耐磨损性、防污性并且具备防白化功能的将水系聚氨酯树脂、消光剂、有机硅丙烯酸系接枝共聚树脂乳液配合而得的皮革用涂布剂和形成有该涂布剂的被膜的皮革。用于解决课题的手段本专利技术人为了实现上述目的深入研究，结果通过在包含水系聚氨酯树脂和消光剂的涂布剂中配合下述(III)成分的有机硅丙烯酸系接枝共聚树脂乳液，从而成功地开发出具有耐磨损性、防污性并且具备防白化功能的皮革用涂布剂和采用该涂布剂形成有被膜的皮革。因此，本专利技术提供下述的皮革用涂布剂和形成有该涂布剂的被膜的皮革。1.皮革用涂布剂，其特征在于，用固体成分比表示，含有：(I)水系聚氨酯树脂：50～80质量％，(II)消光剂：10～40质量％，(III)由下述通式(1)表示的聚有机硅氧烷与丙烯酸酯单元或甲基丙烯酸酯单元为质量比50：50～90：10的比例的有机硅丙烯酸系接枝共聚树脂乳液：1～30质量％(其中，以固体成分计)。[化1][式中，R1和R2为相同或不同的取代或未取代的碳原子数1～20的1价烃基(不过，不包括苯基)，Ph为苯基。R3为巯基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基取代的碳原子数1～6的烷基、或乙烯基。X为相同或不同的取代或未取代的碳原子数1～20的1价烃基、碳原子数1～20的烷氧基或羟基，Y为由X或-[O-Si(X)2]d-X表示的相同或不同的基团，X和Y中的至少2个为羟基。Z为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基或羟基。a为0～1000的数，b1为90～6000的正数，b2为1～4000的正数，b1+b2为91～10000的正数，c为1～50的正数，d为1～1000的正数。]2.1所述的皮革用涂布剂，其中，所述通式(1)所示的聚有机硅氧烷中的二苯基硅氧烷量为15质量％以上且85质量％以下。3.1或2所述的皮革用涂布剂，其中，(III)有机硅丙烯酸系接枝共聚树脂乳液为(i)上述通式(1)所示的聚有机硅氧烷、(ii)丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体和(iii)根据需要使用的能与其共聚的含有官能团的单体的乳化接枝共聚物。4.1～3中任一项所述的皮革用涂布剂，其中，水系聚氨酯树脂为聚碳酸酯系聚氨酯树脂。5.1～4中任一项所述的皮革用涂布剂，其中，消光剂选自二氧化硅、有机硅粉末、丙烯酸系粉末、氨基甲酸酯系粉末。6.1～5中任一项所述的皮革用涂布剂，其中，有机硅丙烯酸系接枝共聚树脂乳液的固体成分为1～30质量％，25℃的粘度为500mPa·s以下。7.皮革，其形成有上述1～6中任一项所述的皮革用涂布剂产生的被膜。专利技术的效果本专利技术的皮革用涂布剂具有优异的耐磨损性、防污性，形成有该涂布剂的皮革能够维持高级的外观和高耐磨损性。另外，由于为水系，因此在作业方面和环境方面优势大。具体实施方式本专利技术为含有(I)水系聚氨酯树脂、(II)消光剂、和(III)有机硅丙烯酸系接枝共聚树脂乳液的皮革用涂布剂和形成有该涂布剂的被膜的皮革。作为(I)水系聚氨酯树脂，为多异氰酸酯与多元醇的反应物，可列举出使用了聚醚系、聚碳酸酯系、聚酯系等作为该多元醇的各种水溶性聚氨酯树脂。这种情况下，就本专利技术中使用的水系聚氨酯树脂而言，可使用粘度(25℃)为5～700mPa·s、优选为10～500mPa·s的水系聚氨酯树脂。作为聚醚系聚氨酯树脂，可列举出ADEKA公司制アデカボンタイターHUX-350，DIC公司制WLS-201、WLS-202，第一工业制药公司制SUPERFLEXE-4000、E-4800等。作为聚碳酸酯系聚氨酯树脂，例如可列举出DIC公司制ハイドランWLS-210、WLS-213，宇部兴产公司制UW-1005E、UW-5502，三洋化成公司制パーマリンUA-368，第一工业制药公司制SUPERFLEX460、SUPERFLEX470，拓纳化学日本公司制EDOLANCM等。作为聚酯系聚氨酯树脂，可列举出ADEKA公司制アデカボンタイターHUX-3本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.皮革用涂布剂，其特征在于，用固体成分比表示，含有：/n(I)水系聚氨酯树脂：50～80质量％，/n(II)消光剂：10～40质量％，/n(III)由下述通式(1)表示的聚有机硅氧烷与丙烯酸酯单元或甲基丙烯酸酯单元为质量比50：50～90：10的比例的有机硅丙烯酸系接枝共聚树脂乳液：1～30质量％，其中，以固体成分计，/n[化1]/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171024 JP 2017-2050561.皮革用涂布剂，其特征在于，用固体成分比表示，含有：
(I)水系聚氨酯树脂：50～80质量％，
(II)消光剂：10～40质量％，
(III)由下述通式(1)表示的聚有机硅氧烷与丙烯酸酯单元或甲基丙烯酸酯单元为质量比50：50～90：10的比例的有机硅丙烯酸系接枝共聚树脂乳液：1～30质量％，其中，以固体成分计，
[化1]



式中，R1和R2为相同或不同的取代或未取代的碳原子数1～20的1价烃基，不过，不包括苯基，Ph为苯基；R3为经巯基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基取代的碳原子数1～6的烷基、或乙烯基；X为相同或不同的取代或未取代的碳原子数1～20的1价烃基、碳原子数1～20的烷氧基或羟基，Y为由X或-[O-Si(X)2]d-X表示的相同或不同的基团，X和Y中的至少2个为羟基；Z为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基或羟基，a为0～1000的数，b1为90～6000的正数，b2为1～4000的正数，b1+b2为91～10000...

【专利技术属性】
技术研发人员：渡边健太郎，
申请(专利权)人：日信化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP