一种耐氯氟烃树指组合物及由该组合物制成的冷藏箱内箱制造技术

一种耐氯氟烃的树脂组合物，其特征在于包含： 以重均颗粒直径为０．８－２．０μｍ的群集体状存在的凝聚接枝聚合物（Ｙ），其中群集体是由通过在有４０－８０重量％的重均颗粒直径为０．０５－０．２μｍ的橡胶状聚合物存在下，以１０－４０重量％的接枝度将６０－２０重量％的包含３０－４５重量％丙烯腈化合物和７０－５５重量％芳族乙烯化合物的单体混合物进行聚合而得到的小颗粒直径接枝聚合物（Ｙ）形成的；以及 一种通过将３５－４５重量％的丙烯腈化合物和６５－５５重量％的芳族乙烯化合物进行聚合而得到的特性粘度为０．６－０．９的共聚物（Ｚ）， 所述橡胶状聚合物占总的组合物的１５－２５重量％。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种耐氯氟烃树脂组合物及由该组合物制成的冷藏箱内箱。更具体地说，本专利技术涉及一种适合用于通过使用一种CFC-11的替代品作为发泡剂和采用聚氨酯发泡技术生产冷藏箱内箱的树脂组合物，并涉及由该组合物制成的冷藏箱内箱。
技术介绍
通常，用于冷藏箱、冷冻箱或制冰机的保冷箱体的内箱是使用耐冲击聚苯乙烯(HIPS)树脂或ABS(丙烯腈-丁二烯橡胶-苯乙烯)树脂，以及作为隔热材料的、使用三氯单氟甲烷(CFC-11)作为发泡剂生产的聚氨酯泡沫来制造的。不仅从机械强度和加工性能的观点看，而且就对聚氨酯泡沫的粘附性，以及与CFC-11接触或暴露于聚氨酯泡沫生产的加热-冷却循环时的应力特性来说，ABS树脂尤其是一种用于所述隔热箱体的最适宜的内箱材料。然而，鉴于最近对包括CFC-11在内的破坏臭氧层物质的生产和使用进行了严格控制，已开发出新的发泡剂。到目前为止，在提出的CFC-11替代品中有1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)和1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)，但由于这些替代品比CFC-11的极性更大，现有的上述ABS树脂在与这些物质接触时产生开裂。因此到目前为止，已提出了一种包括提高橡胶或丙烯腈组份在ABS树脂中的比例的技术。然而，提高橡胶组份的比例损害了树脂的刚性(日本未审查专利公开132712/1992)，而提高丙烯腈的比例则削弱了ABS树脂的优异的机械强度和热稳定性(日本未审查专利公开170409/1992，日本未审查专利公开17540/1993，日本未审查专利公开17541/1993)。一种包含甲基丙烯酸的酯作为共聚单体单元的ABS树脂已被提出(日本未审查专利公开126756/1992)，但该树脂不仅在耐氯氟烃性能上不合适，而且如同以上富含丙烯腈的ABS树脂的情况，具有损害ABS树脂内在的优异的机械强度的缺点。已提出了将ABS树脂与其它聚合物配合的技术。例如，作为例子可以提及加入热塑性聚酯弹性体(日本未审查专利公开132762/1992，日本未审查专利公开170451/1992)、向富含丙烯腈的ABS树脂中加入高级脂肪酸的三甘油酯(日本未审查专利公开154858/1992)、结合使用富含丙烯腈的丙烯酸类橡胶改性的接枝物和丁二烯橡胶改性的接枝物(日本未审查专利公开170460/1992)、结合使用乙烯-丙烯橡胶改性的接枝物和丁二烯橡胶改性的接枝物(日本未审查专利公开170461/1992)、结合使用乙烯-丙烯橡胶改性的接枝物和丙烯酸类橡胶改性的接枝物(日本未审查专利公开170462/1992)、加入聚酯(日本未审查专利公开17658/1993)。尽管这些技术在某种程度上对耐氯氟烃性能有促进作用，但是它们当中没有一个能取得完全令人满意的效果。此外，已提出使用凝聚体作为ABS树脂的橡胶或接枝组份。因此，作为例子可以提及采用凝聚橡胶作为橡胶组份的技术(日本已审查专利公告30034/1977)，该技术包括将少部分化合物接枝到橡胶组份上(低接枝度)并使得到的接枝聚合物发生凝聚和增大的技术(日本已审查专利公告27378/1990)，该技术还包括将少部分化合物接枝到橡胶组份上并使得到的接枝聚合物发生凝聚和增大以形成群集体、最后接枝上大量化合物(日本未审查专利公开25227/1993)。这些技术同样也对提高耐氯氟烃性能具有促进作用，但都不令人完全满意。因此，长期需要一种具有改善的耐氯氟烃性能(即在与上述替代品接触时不容易产生开裂)，且在特性上不损害ABS树脂的优异的机械强度、热稳定性和加工性能的新材料。专利技术的公开本专利技术的一个目的是提供一种在耐氯氟烃性能上优于常规组合物的树脂组合物。本专利技术的另一个目的是提供种具有令人非常满意的耐氯氟烃强度和表面光泽的材料。本专利技术的再一个目的是提供一种适合于采用替代品氯氟烃如HCFC-123和HCFC-141b生产隔热箱体内箱的树脂组合物。本专利技术的又一个目的是提供一种具有改善的耐氯氟烃性能和表面光泽的冷藏箱内箱。本专利技术的专利技术人发现包含大颗粒直径接枝聚合物和共聚物的组合物是一种高度耐氯氟烃性的材料并得以完成了本专利技术，其中大颗粒直径接枝聚合物包含通过使用小颗粒直径的橡胶制得的接枝聚合物的束状凝聚体。因此，本专利技术首先涉及一种耐氯氟烃的树脂组合物，其特征在于包含以重均颗粒直径为0.8-2.0μm的群集体状存在的凝聚接枝聚合物(Y)，其中群集体是由通过在有40-80重量％的重均颗粒直径为0.05-0.2μm的橡胶状聚合物存在下，以10-40重量％的接枝度将60-20重量％的包含30-45重量％丙烯腈化合物和70-55重量％芳族乙烯化合物的单体混合物进行聚合而得到的小颗粒直径接枝聚合物(Y)形成的；以及一种通过将35-45重量％的丙烯腈化合物和65-55重量％的芳族乙烯化合物进行聚合而得到的且特性粘度为0.6-0.9的共聚物(Z)，所述橡胶状聚合物的比例为组合物的15-25重量％。第二方面，本专利技术涉及一种耐氯氟烃的由所述树脂组合物制成的冷藏箱内箱。本专利技术的专利技术人还发现包含通过使用中等颗粒直径橡胶得到的接枝聚合物，含有通过使用小颗粒直径橡胶得到的接枝聚合物束状凝聚体的大颗粒直径接枝聚合物和共聚物的组合物是一种具有优异的机械强度、热稳定性、加工性能和表面外观(光泽)以及非常高的耐氯氟烃性的材料，并因此得以完成了本专利技术。第三方面，本专利技术因此涉及一种耐氯氟烃的树脂组合物，其特征在于包含通过在20-80重量％的重均颗粒直径为0.4-0.6μm的橡胶状聚合物存在下，将80-20重量％的包含20-40重量％丙烯腈化合物和80-60重量％芳族乙烯化合物的单体混合物进行聚合而得到的接枝聚合物(X)；包含束状凝聚体且重均颗粒直径为0.8-2.0μm的凝聚接枝聚合物(Y)，它是由通过在40-80重量％的重均颗粒直径为0.05-0.2μm的橡胶状聚合物存在下，以10-40重量％的接枝度将60-20重量％的包含30-45重量％丙烯腈化合物和70-55重量％芳族乙烯化合物的单体混合物进行聚合而得到的小颗粒直径接枝聚合物(Y)形成的；以及一种通过将35-45重量％的丙烯腈化合物和65-55重量％的芳族乙烯化合物进行聚合而得到的且特性粘度为0.6-0.9的共聚物(Z)，所述接枝聚合物(X)中的橡胶状聚合物与所述凝聚接枝聚合物(Y)中的橡胶状聚合物的重量比率为1∶1-4，而且所述橡胶状聚合物的总的比例为15-25重量％。第四方面，本专利技术涉及一种由上述刚刚描述的树脂组合物制成的耐氯氟烃的冷藏箱内箱。现在对本专利技术进行详细描述。1.本专利技术的第一和第二方面可用作接枝聚合物(Y)的组份的橡胶状聚合物包括共轭二烯橡胶如聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯聚合物、丁二烯-丙烯腈聚合物等，乙烯-α-烯烃橡胶如乙烯-丙烯聚合物、乙烯-丙烯-非共轭二烯(如乙叉原冰片烯、二环戊二烯等)聚合物、乙烯-丁烯聚合物等，聚异戊间二烯，聚(丙烯酸丁酯)，乙烯-醋酸乙烯聚合物，氯化聚乙烯，氢化丁二烯-苯乙烯聚合物(SEBS)等，而且这些聚合物可单独或结合使用。特别优选的是共轭二烯橡胶和乙烯-α-烯烃橡胶。可用作接枝聚合物(Y)和共聚物(Z)的组份的丙烯腈化合物包括丙烯腈、甲基丙烯腈、反式丁烯二腈等，而且这些化合物可单独或结合使用。特本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：中靖，星川道夫，山本哲矢，青木宽充，小岛洋，
申请(专利权)人：日本AL株式会社，
类型：发明
国别省市：