热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物、热敏纸及热敏记录标签薄片制造技术

本发明专利技术提供一种热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物、及使用其的热敏纸等，所述热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物于室温下不易凝胶化，处理作业性优异，且在涂布至热敏显色层上的情况下能够在低温短时间内不引起硬化不良而硬化，从而形成具有良好的剥离力及高密接性的剥离层。本发明专利技术是一种热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物及其用途，所述热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物是含有以下成分而成：(A)一种以上的有机聚硅氧烷，具有碳原子数4～12的烯基，且所述烯基中的乙烯基(CH

Hardenable organopolysiloxane stripper composition, thermosensitive paper and thermosensitive record label sheet for thermosensitive paper

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物、热敏纸及热敏记录标签薄片
本专利技术涉及一种热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物、使用其的热敏纸、热敏记录标签薄片及它们的制造方法，所述热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物于室温下不易凝胶化，处理作业性优异，且在涂布至热敏显色层上的情况下能够在低温短时间内不引起硬化不良而硬化，从而形成具有良好的剥离力及高密接性的剥离层。
技术介绍
热敏纸用于电车等的车票、票据用纸、热敏FAX用纸、电力或煤气等的抄表用纸、在便利店或超市等中显示价格等的标签等各种用途。这种热敏纸通常被卷取成卷状来储存，根据需要通过具有加热显色的热敏头的打印机，对形成在基材上的整面或一部分的热敏显色层进行打印。此处，对于标签等所使用的热敏纸，因为要求从卷筒顺利地送纸及打印，所以较理想为以保护打印前的热敏显色层且将被卷绕成卷状的热敏纸等顺利地送纸为目的，在热敏显色层上还设置面涂层。提出了如下内容等：关于这种面涂层，从为了保持打印性而需要为薄层，且特别是在无底纸标签中特别优选具有剥离性的方面来说，尤其将通过硅氢化反应在高温且短时间内硬化的硅酮系剥离剂或紫外线硬化性的硅酮系剥离剂用于热敏纸等(专利文献1或专利文献2等)。然而，在将以往的硅氢化反应性硅酮系剥离剂用于热敏纸的面涂层/剥离层的情况下，存在如下问题：因通常的硅氢化反应所不可缺少的100℃以上的高温加热，导致热敏显色层发生反应而使整个热敏纸显色或变色，或者热敏头的打印变得不明显。为了避免所述问题，而考虑使硅酮系剥离剂的硅氢化反应温度成为90℃以下的低温，且尽可能地减少加热时间，以使热敏显色层不发生加热反应。然而，以往广泛提出的使用乙烯基的硅酮系剥离剂存在以下情况：在使其低温硬化的情况下，发生由硬化不良所伴随产生的剥离层的劣化或密接性的降低而引起的脱落。进而，如果为了抑制硬化不良而使反应时间变长，那么生产时的周期时间变长，热敏纸的生产效率明显变差，因此在工业生产上不适合。该问题在如专利文献1般选择铂含量低的组成的情况下尤为明显。另一方面，为了改善热敏显色层上的硅酮系剥离剂的硅氢化反应性，也可以增加硅氢化反应催化剂的添加量。然而，一般来说，增加使用铂等贵金属的硅氢化反应催化剂量的措施是不经济的，作为消耗品被设计并生产的热敏纸在工业生产上可采用的量自有极限。此外，如果硅酮系剥离剂组合物中的硅氢化反应催化剂的添加量增加，那么存在以下问题：于在室温下调整涂布浴的情况下，所预定的使用寿命(适用期)明显减少，在短时间内凝胶化，导致处理作业性降低。在需对通常的硅酮系剥离剂延长适用期的情况下，有使组成中的硅氢化反应抑制剂增量或最佳化的解决方法，但如上所述，对热敏纸而言无法采用很高的加热温度，且不优选增加周期时间，所以通过调整硅氢化反应抑制剂的种类或量是难以设计出适合热敏纸的硅酮系剥离剂。另外，存在如下问题：热敏显色层含有大量含氮/硫化合物作为显色剂，但它们会导致针对使用铂等贵金属的硅氢化反应催化剂的催化剂中毒，即使单纯地增加硅氢化反应催化剂量，也容易产生硬化不良所伴随产生的剥离层的密接性的降低。因此，如果热敏显色层的种类或显色剂的含量发生变化，那么存在如下情况：假如不使硅酮系剥离剂的硬化条件或催化剂量最佳化，便会产生无法用在工业上的不便情况。如上所述，热敏纸具有多个在想要应用以往的硅氢化反应性硅酮系剥离剂的情况下，彼此的解决对策往往容易成为矛盾结果的问题，而成为妨碍热敏纸用途中的硅酮系剥离剂的工业普及的因素。因此，强烈要求以简单的方法囊括性地解决热敏纸特有的一连串的问题。另一方面，在专利文献3及专利文献4中揭示了一种包含己烯基等烯基的硅氢化反应性硅酮系剥离剂，但关于将它们应用于热敏纸及其有用性，既无任何记载也无任何暗示。
技术介绍
文献专利文献专利文献1：日本专利特表2005-512796号公报(国际公开第03/054059号)专利文献2：日本专利特开平06-072024号公报专利文献3：日本专利特开平05-171047号公报专利文献4：美国专利公报5264499号
技术实现思路
[专利技术要解决的问题]本专利技术是为了解决所述问题而完成的，其目的在于提供一种热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物、使用其的热敏纸、标签及它们的制造方法，所述热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物即使于在室温下调整过浴的情况下也不产生凝胶化等问题，具有充足的适用期，处理作业性优异，且即使在涂布至热敏纸的热敏显色层上并在100℃以下的低温且短时内使其硬化的情况下，也能够不实质上引起硬化不良而形成具有良好的剥离力及高密接性的剥离层。[解决问题的手段]本专利技术人等经过努力研究，结果发现，通过使用如下热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物，能够解决所述问题，从而完成了本专利技术；所述热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物含有以下成分而成：(A)一种以上的有机聚硅氧烷，具有碳原子数4～12的烯基，且所述烯基中的乙烯基(CH2＝CH-)部分的含量为0.5～3.0质量％；(B)有机氢化聚硅氧烷，于一分子中具有2个以上的与硅键合的氢原子(Si-H)；(C)硅氢化反应催化剂；及(D)硅氢化反应抑制剂；且相对于成分(A)中的碳-碳双键1摩尔，成分(B)中的与硅原子键合的氢原子为成为1.0～4.0摩尔范围的量。关于所述热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物，为了进一步提高在热敏显色层上的密接性，优选将聚合度不同的两种以上的有机氢化聚硅氧烷并用为交联剂。具体来说，所述组合物中的成分(B)也可以是有机氢化聚硅氧烷混合物，其是将(B1)25℃下的粘度处于2.5～50mPa·s范围的有机氢化聚硅氧烷、及(B2)25℃下的粘度处于100～500mPa·s范围的有机氢化聚硅氧烷按质量比计以50∶50～90∶10范围进行混合而成。特别是为了更适宜地解决所述问题，本专利技术的热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物还可以含有(E)光聚合引发剂，也可以是通过将加热及紫外线等能量线加以组合而硬化的热-能量线硬化性组合物。另外，所述组合物更优选为无溶剂型组合物。本专利技术的问题还通过具有使所述热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物硬化而成的剥离层的热敏纸、特别是特征在于该剥离层被形成在热敏显色层上或热敏显色层上所形成的中间层上的热敏纸得到适宜解决。另外，也可以是包含这些热敏纸的标签等。这些标签可以用作热敏记录标签薄片、特别是无底纸热敏记录标签薄片。本专利技术的问题通过包括以下步骤(I)及(II)的热敏纸或包含其的标签的制造方法得到解决。步骤(I)：在具备热敏显色层的基材上涂布所述热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物的步骤；及步骤(II)：在基材上，使热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物在所述热敏显色层实质上不会显色或变色的温度、适宜为70～100℃下硬化而形成剥离层的步骤特别是，本专利技术的问题在所述热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物含有(E)光聚合引发剂，且通过加热及紫外线等能量线的组合而硬化的情况下本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物，其是含有以下成分而成：/n(A)一种以上的有机聚硅氧烷，具有碳原子数4～12的烯基，所述烯基中的乙烯基(CH

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171201 JP 2017-2313511.一种热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物，其是含有以下成分而成：
(A)一种以上的有机聚硅氧烷，具有碳原子数4～12的烯基，所述烯基中的乙烯基(CH2＝CH-)部分的含量为0.5～3.0质量％；
(B)有机氢化聚硅氧烷，于一分子中具有2个以上的与硅键合的氢原子(Si-H)；
(C)硅氢化反应催化剂；及
(D)硅氢化反应抑制剂；且
相对于成分(A)中的碳-碳双键1摩尔，成分(B)中的与硅原子键合的氢原子为成为1.0～4.0摩尔范围的量。


2.根据权利要求1所述的热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物，其中相对于成分(A)中的碳-碳双键1摩尔，成分(B)中的与硅原子键合的氢原子为成为1.5～3.0摩尔范围的量。


3.根据权利要求1或2所述的热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物，其特征在于：成分(A)为包含己烯基作为所述碳原子数4～12的烯基的有机聚硅氧烷，且组合物中具有碳原子数小于4的烯基的有机聚硅氧烷的含量为成分(A)的5.0质量％以下。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组合物，其中成分(B)为有机氢化聚硅氧烷混合物，其是将(B1)25℃下的粘度处于2.5～50mPa·s范围的有机氢化聚硅氧烷、及(B2)25℃下的粘度处于100～500mPa·s范围的有机氢化聚硅氧烷按质量比计以50∶50～90∶10范围进行混合而成。


5.根据权利要求1至4中任一项所述的热敏纸用硬化性有机聚硅氧烷剥离剂组...

【专利技术属性】
技术研发人员：远藤修司，
申请(专利权)人：陶氏东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP