作为除草剂的吡嗪-4-氨基甲酸酯或-脲衍生物制造技术

本发明专利技术涉及除草活性的吡啶基‑/嘧啶基‑吡嗪衍生物，并且涉及用于制备此类衍生物的方法和中间体。本发明专利技术进一步延伸到包含此类衍生物的除草组合物，并且延伸到此类化合物和组合物在有用植物的作物中控制不希望的植物生长的用途、特别是控制杂草的用途。

Pyrazine-4-carbamate or urea derivatives as herbicides

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】作为除草剂的吡嗪-4-氨基甲酸酯或-脲衍生物本专利技术涉及除草活性的吡啶基-/嘧啶基-吡嗪衍生物，并且涉及用于制备此类衍生物的方法和中间体。本专利技术进一步延伸到包含此类衍生物的除草组合物，并且延伸到此类化合物和组合物在有用植物的作物中控制不希望的植物生长的用途、特别是控制杂草的用途。WO2010/141275和WO2010/071837二者描述了用于药物用途的吡啶基-吡嗪甲酸衍生物。某些吡啶基-吡嗪和嘧啶基-吡嗪衍生物从JP2015-147757已知，其中说明它们具有作为杀昆虫剂、且特别是杀螨剂的活性。本专利技术是基于以下发现：如本文所定义的具有式(I)的吡啶基-嘧啶和嘧啶基-嘧啶衍生物展示了出人意料地良好的除草活性。因此，根据本专利技术，提供了一种具有式(I)的化合物或其盐，其中，X1是N或CR1；R1选自由以下组成的组：氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、-C(O)OC1-C6烷基、-S(O)pC1-C6烷基、NR6R7、C1-C6卤代烷氧基以及C1-C6卤代烷基；R2选自由以下组成的组：卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、三甲基甲硅烷基C2-C6炔基-、C3-C6环烷基、C5-C6环烯基、-C(O)OC1-C6烷基、-S(O)p(C1-C6烷基)、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、-(CRaRb)qR15、苯基和苄氧基；R15是羟基、-C(O)ORc、-OC(O)Rc、-C3-C6环烷基、或-芳基、-芳氧基、-杂芳基、-杂芳氧基或-杂环基环，其中所述环任选地被1至3个独立的R8取代；R3是-C(O)X2R12；X2是O或NR10；R4选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、-C(O)R9-(CRaRb)qR5、-C(O)X3R13；或者，当X2是O时，R12选自由以下组成的组：C1-C6烷基、Cr烷氧基Cs烷基、C1-C6卤代烷基、Cr烷氧基Cs卤代烷基、Cr烷硫基Cs烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、和-(CRaRb)qR11，或者R4和R12与它们所连接的杂原子一起形成5-7元环体系，所述环体系任选地含有1个选自S、O和N的另外的杂原子，其中当所述另外的杂原子是硫时，其呈S(O)p的形式，当X2是NR10时，R12选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、Cr烷硫基Cs烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、和-(CRaRb)qR11；或者R10和R12与它们都连接的氮原子一起可以形成5-、6-或7-元环，所述环任选地含有1至3个各自独立地选自O、N或S的另外的杂原子，其中当所述环含有环硫时，所述环硫呈S(O)p的形式；或者R4和R10与它们所连接的原子一起形成5-7元环体系，所述环体系任选地包含1或2个独立地选自S、O和N的另外的杂原子，并且其中当所述环体系含有环硫时，所述环硫呈S(O)p的形式；或者，R10独立地选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基；当R4是-C(O)X3R13时，X3是O或NR14；当X3是O时，R13选自由以下组成的组：C1-C6烷基、Cr烷氧基Cs烷基、C1-C6卤代烷基、Cr烷氧基Cs卤代烷基、Cr烷硫基Cs烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、和-(CRaRb)qR11，或者R3和R13与它们所连接的杂原子一起形成5-7元环体系，所述环体系任选地含有1个选自S、O和N的另外的杂原子，其中当所述另外的杂原子是硫时，其呈S(O)p的形式，当X3是NR14时，R13选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、Cr烷硫基Cs烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、和-(CRaRb)qR11；或者R14和R13与它们都连接的氮原子一起可以形成5-、6-或7-元环，所述环任选地含有1或2个各自独立地选自O、N或S的另外的杂原子，其中当所述环含有环硫时，所述环硫呈S(O)p的形式；Ra是氢或C1-C2烷基；Rb是氢或C1-C2烷基；Rc是氢或C1-C4烷基；R5是氰基、-C(O)OC1-C6烷基、-C3-C6环烷基、-芳基或-杂芳基，其中所述芳基和杂芳基任选地被1至3个独立的R8取代；R6和R7独立地选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基和-C(O)OC1-C4烷基；每个R8独立地选自由以下组成的组：卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基-、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基-、氰基以及S(O)p(C1-C6烷基)；R9选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、和-(CRaRb)qR11；R11是氰基、-C3-C6环烷基、或-芳基、-杂芳基或-杂环基环，其中所述环任选地被1至3个独立的R8取代，并且其中当所述环含有环硫时，所述环硫呈S(O)p的形式；n是0或1；p是0、1或2；q是0、1、2、3、4、5或6；r是1、2、3、4、或5，s是1、2、3、4、或5，并且r+s之和小于或等于6。具有式(I)的化合物可以作为不同的几何异构体或以不同的互变异构的形式存在。本专利技术涵盖了所有的此类异构体和互变异构体，以及它们的处于所有比例的混合物，连同同位素形式(如氘化的化合物)的用途。可能的情况是具有式(I)的化合物可以包含一个或多个不对称中心并且因此可以产生光学异构体和非对映异构体。尽管没有相对于立体化学示出，本专利技术包括所有此类光学异构体和非对映异构体连同外消旋的和拆分的对映异构体纯的R和S立体异构体以及这些R和S立体异构体的其他混合物及其农用化学上可接受的盐的用途。每个烷基部分单独或者作为较大基团(如烷氧基、烷硫基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷氨基羰基或二烷氨基羰基等)的一部分可以是直链或支链的。典型地，该烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、或正己基。烷基通常是C1-C6烷基(除了在已经更狭窄地定义时)，但优选地是C1-C4烷基或C1-C3烷基，并且更优选地是C1-C2烷基(如甲基)。烯基和炔基部分可以处于直链或支链的形式，并且这些烯基部分适当时可以是具有(E)-或(Z)-构型。烯基与炔基部分能以任何组合包含一个或多个双和/或三键；但是优选地仅包含一个双键(对于烯基)或仅包含一个三键(对于炔基)。烯基或炔基部分典型地是C2-C4烯基或C2-C4炔基，更具体地是乙烯基(ethenyl)(乙烯基(vinyl))、丙-2-烯基、丙-3-烯基(烯丙基)、乙炔基、丙-3-炔基(炔丙基)、或丙-1-炔基。优选地，术语本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有式(I)的化合物/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170922 GB 1715414.71.一种具有式(I)的化合物



或其盐，其中，
X1是N或CR1；
R1选自由以下组成的组：氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、-C(O)OC1-C6烷基、-S(O)pC1-C6烷基、NR6R7、C1-C6卤代烷氧基以及C1-C6卤代烷基；
R2选自由以下组成的组：卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、三甲基甲硅烷基C2-C6炔基-、C3-C6环烷基、C5-C6环烯基、-C(O)OC1-C6烷基、-S(O)p(C1-C6烷基)、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、-(CRaRb)qR15、苯基和苄氧基；
R15是羟基、-C(O)ORc、-OC(O)Rc、-C3-C6环烷基、或-芳基、-芳氧基、-杂芳基、-杂芳氧基或-杂环基环，其中所述环任选地被1至3个独立的R8取代；
R3是-C(O)X2R12；
X2是O或NR10；
R4选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、-C(O)R9-(CRaRb)qR5、-C(O)X3R13；或者，
当X2是O时，R12选自由以下组成的组：C1-C6烷基、Cr烷氧基Cs烷基、C1-C6卤代烷基、Cr烷氧基Cs卤代烷基、Cr烷硫基Cs烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、和-(CRaRb)qR11，或者R4和R12与它们所连接的杂原子一起形成5-7元环体系，所述环体系任选地含有1个选自S、O和N的另外的杂原子，其中当所述另外的杂原子是硫时，其呈S(O)p的形式；
当X2是NR10时，R12选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、Cr烷硫基Cs烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、和-(CRaRb)qR11；或者R10和R12与它们都连接的氮原子一起可以形成5-、6-或7-元环，所述环任选地含有1至3个各自独立地选自O、N或S的另外的杂原子，其中当所述环含有环硫时，所述环硫呈S(O)p的形式；或者R4和R10与它们所连接的原子一起形成5-7元环体系，所述环体系任选地包含1或2个独立地选自S、O和N的另外的杂原子，并且其中当所述环体系含有环硫时，所述环硫呈S(O)p的形式；或者，
R10独立地选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基；
当R4是-C(O)X3R13时，X3是O或NR14；
当X3是O时，R13选自由以下组成的组：C1-C6烷基、Cr烷氧基Cs烷基、C1-C6卤代烷基、Cr烷氧基Cs卤代烷基、Cr烷硫基Cs烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、和-(CRaRb)qR11，或者R3和R13与它们所连接的杂原子一起形成5-7元环体系，所述环体系任选地含有1个选自S、O和N的另外的杂原子，其中当所述另外的杂原子是硫时，其呈S(O)p的形式；
当X3是NR14时，R13选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、Cr烷硫基Cs烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、和-(CRaRb)qR11；或者R14和R13与它们都连接的氮原子一起可以形成5-、6-或7-元环，所述环任选地含有1或2个各自独立地选自O、N或S的另外的杂原子，其中当所述环含有环硫时，所述环硫呈S(O)p的形式；
Ra是氢或C1-C2烷基；
Rb是氢或C1-C2烷基；
Rc是氢或C1-C4烷基；
R5是氰基、-C(O)OC1-C6烷基、-C3-C6环烷基、-芳基或-杂芳基，其中所述芳基和杂芳基任选地被1至3个独立的R8取代；
R6和...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·S·维尔斯，N·B·卡特，J·M·克拉夫，J·威廉姆斯，
申请(专利权)人：先正达参股股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH