【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】硅氧烷聚合物水乳液本专利技术涉及包含分散于连续水相中的硅油液滴的聚硅氧烷乳液，所述乳液在涂料配制剂、印刷油墨、个人护理产品、纺织品、皮革和间接食品接触应用中用作添加剂。专利技术背景在其聚合物链中具有一个或多个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团(PDMS基团)的硅油在涂料和油墨行业中广泛用作例如流平剂。由于具有PDMS基团的硅油通常倾向于在气固界面积聚，它们取决于其分子量导致干燥的涂层具有改善的抗划伤性、防粘连性、防缩孔性、抗滑性和抗划痕性、拒水性和耐水性。涂料配制剂中的薄膜倾向于例如由于低玻璃化转变温度基料而相互粘连或者由于高摩擦系数而相互摩擦。加入聚硅氧烷添加剂以改性薄膜的表面性能并降低膜层和其他表面之间的摩擦或改善粘连。许多涂料应用要求降低摩擦系数(CoF)。例如，在印刷行业中，滑动允许更快的生产速度，确保无卡纸并且当然对最终用户有感官益处。CoF也是机械损伤抗性的标志。将防粘连添加剂加入涂料配制剂中以使膜层之间的粘附最小化。一旦配混入涂料配制剂中，一种解释是这些添加剂产生微粗糙表面，这降低膜层之间的粘附并降低粘连倾向。分散稳定性对于漆料和涂料配制剂具有极大的重要性。漆料性能如储存过程中的稳定性、液体漆料的施涂性能、暴露过程中的稳定性、光泽等级、不透明性和颜色发展等与分散稳定性大为相关。控制粒度分布在分散过程中是相关的，因为它影响涂料配制剂中的例如颜料分散体的光学和体积性能二者。聚硅氧烷乳液在本领域中是众所周知的。然而，将具有一个或多个PDMS基团的水不相容性硅油掺入水性配制剂中是困难的。该疏水性聚合物与该...
【技术保护点】
1.一种呈含有连续相和分散相的乳液形式的组合物，所述乳液包含：/na)至少一种以受控自由基聚合方法得到的包含衍生于至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的不饱和单体的嵌段A和衍生于至少一种选自(甲基)丙烯酸的不饱和单体的嵌段B的嵌段共聚物，/nb)至少一种具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油，以及/nc)水，/n其中水为连续相且所述至少一种具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油为呈乳液液滴形式的分散相。/n
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171023 EP 17197789.51.一种呈含有连续相和分散相的乳液形式的组合物，所述乳液包含：
a)至少一种以受控自由基聚合方法得到的包含衍生于至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的不饱和单体的嵌段A和衍生于至少一种选自(甲基)丙烯酸的不饱和单体的嵌段B的嵌段共聚物，
b)至少一种具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油，以及
c)水，
其中水为连续相且所述至少一种具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油为呈乳液液滴形式的分散相。
2.根据权利要求1的组合物，其中在所述至少一种嵌段共聚物中，在受控自由基聚合中嵌段A衍生于至少一种(甲基)丙烯酸酯单体且嵌段B衍生于至少一种(甲基)丙烯酸单体。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中(甲基)丙烯酸酯单体与(甲基)丙烯酸单体的重量比为1:10-10:1。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸与C1-C30链烷醇、C1-C20烷基酚、C5-C20环烷醇、苯基-C1-C4链烷醇或苯氧基-C1-C4链烷醇的酯。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸与C1-C8链烷醇的酯。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其中所述受控自由基聚合选自氮氧自由基介导的受控聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)或可逆加成-裂解链转移聚合(RAFT)。
7.根据权利要求6的组合物，其中所述氮氧自由基介导的受控聚合通过使用选自下式(A)、(B)和(C)之一的聚合调节剂化合物或者基于相应的稳定硝酰自由基与自由基源一起进行：
其中
-R为氢、未被间隔或者被一个或多个氧原子间隔的C1-C18烷基、氰基乙基、苯甲酰基、缩水甘油基、具有2-18个碳原子的脂族羧酸的一价基团、具有7-15个碳原子的脂环族羧酸的一价基团、具有3-5个碳原子的α,β-不饱和羧酸的一价基团或具有7-15个碳原子的芳族羧酸的一价基团；
-R101为C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C7-C8芳烷基、C2-C18链烷酰基、C3-C5链烯酰基或苯甲酰基；
-R102为可以未被取代或者被氰基、羰基或脲基取代的C1-C18烷基、C5-C7环烷基、C2-C8链烯基，或者为缩水甘油基、式-CH2CH(OH)-Z的基团或者式-CO-Z或-CONH-Z的基团，其中Z为氢、甲基或苯基；
-G6为氢，
-G5为氢或C1-C4烷基，
-G1和G3为甲基，
-G2和G4为乙基或丙基，或者G1和G2为甲基且G3和G4为乙基或丙基；以及
-X选自CH2-苯基、CH3CH-苯基、(CH3)2C-苯基、(C5-C6环烷基)2CCN、(CH3)2CCN，
CH2CH＝CH2、CH3CH-CH＝CH2、(C1-C4烷基)CR20-C(O)-苯基、C1-C4烷基-CR20-C(O)-C1-C4烷氧基、C1-C4烷基-CR20-C(O)-C1-C4烷基、C1-C4烷基-CR20-C(O)-N-二(C1-C4烷基)、C1-C4烷基-CR20-C(O)-NH(C1-C4烷基)、C1-C4烷基-CR20-C(O)-NH2，其中R20为氢或C1-C4烷基；以及
其中任何烷基可以未被取代或者被一个或多个选自羟基、氨基、羧酸、卤化物、氰基和羰基的官能基团取代。
8.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其中所述至少一种具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油在20℃的温度下具有的粘度根据DIN53019在≥0.1m2/sec至≤30000m2/sec范围内。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，其中所述至少一种具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油在20℃的温度下具有的粘度根据DIN53019在≥1000m2/sec至≤30000m2/sec范围内。
10.根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述至少一种具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油是基于所述不可聚合的非极性硅油的总重量含有至少90重量％二甲基甲硅烷氧基的聚二甲基硅氧烷。
11.根据权利要求1-10中任一项的组合物，其中乳液液滴具有的平均尺寸Dv50根据固定散射角为90°或180°的动态光散射技术测定在≥10nm至≤10000nm范围内。
12.根据权利要求1-11中任一项的组合物，其中所述乳液包含平均尺寸Dv50根据固定散射角为90°或180°的动态光散射技术测定在≥10nm至≤100nm范围内的胶束。
13.根据权利要求1-12中任一项的组合物，其中所述至少一种嵌段共聚物具有的多分散指数(PDI)根据使用聚苯乙烯标样的凝胶渗透色谱法测定在≥1.1至≤1.8范围内。
14.根据权利要求1-13中任一项的组合物，其中所述组合物包含：
a)至少一种以受控自由基聚合方法得到的包含衍生于至少一种选自(甲基)丙烯酸与C1-C30链烷醇、C1-C20烷基酚、C5-C20环烷醇、苯基-C1-C4链烷醇或苯氧基-C1-C4链烷醇的酯的不饱和单体的嵌段A和衍生于至少一种选自(甲基)丙烯酸的不饱和单体的嵌段B的嵌段共聚物，
b)至少一种粘度在20℃的温度下根据DIN53019在≥0.1m2/sec至≤30000m2/sec范围内的具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油，以及
c)水，
其中水为连续相且所述至少一种具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油为呈平均尺寸Dv50根据固定散射角为90°或180°的动态光散射技术测定在≥10nm至≤10000nm范围内的乳液液滴形式的分散相。
15.根据权利要求1-14中任一项的组合物，其中
-所述至少一种嵌段共聚物的量基于所述组合物的总重量在≥0.1重量％至≤10重量％范围内，
-所述至少一种具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油的量基于所述组合物的总重量在≥0.1重量％至≤70重量％范围内，以及
-水的量基于所述组合物的总重量在≥20重量％至≤98.8重量％范围内。
16.根据权利要求1-15中任一项的组合物，其中所述组合物包含：
a)≥0.1重量％至≤10重量％至少一种以受控自由基聚合方法得到的包含衍生于至少一种选自(甲基)丙烯酸与C1-C30链烷醇的酯的不饱和单体的嵌段A和衍生于(甲基)丙烯酸的嵌段B的嵌段共聚物，
b)≥0.1重量％至≤70重量％至少一种粘度在20℃的温度下根据DIN53019在≥1000m2/sec至≤30000m2/sec范围内的具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油，以及
c)≥20重量％至≤98.8重量％水，
其中重量％基于所述组合物的总重量，以及
其中水为连续相且所述至少一种具有至少一个聚(二甲基甲硅烷氧基)基团的不可聚合的非极性硅油...
【专利技术属性】
技术研发人员：A·格南特，C·奥施拉，R·克尼施卡，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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