固化性组合物制造技术

本发明专利技术提供一种固化性组合物，其含有：具有2个以上与选自羟基及能够水解的基团中的至少1个基团键合的Si原子的、含氟硅烷化合物；具有至少2个与Si原子键合的‑O‑R

Curable composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性组合物
本专利技术涉及固化性组合物。
技术介绍
某种含氟硅烷化合物由于可以提供优异的拨水性、拨油性、防污性等，因此用于例如基材的表面处理等。例如专利文献1中记载了一种含全氟聚醚基的硅烷化合物，其在分子主链具有全氟聚醚基，在分子末端或末端部具有与Si原子键合的能够水解的基团。专利文献1及2的实施例中记载了一种含全氟聚醚基的硅烷化合物，其在支链的末端含有具有能够水解的基团的Si原子。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2016-204656号公报专利文献2：日本特开2010-047516号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题另一方面，例如对密封材料等，也会要求具有拨水性、拨油性等。本专利技术的目的在于提供一种固化性组合物，其通过含有含氟硅烷化合物，从而具有拨水性、拨油性，并且，还能够形成能够特别适于作为密封材料等使用的连续的薄膜。用于解决技术问题的技术方案专利文献1及2的实施例中记载了含有含氟硅烷化合物与溶剂的组合物。然而，根据本专利技术人的研究发现，专利文献1或2的实施例中记载的组合物有时不适于形成连续的薄膜。根据本专利技术的第一要旨，提供一种固化性组合物，其含有：具有2个以上与选自羟基及能够水解的基团中的至少1个基团键合的Si原子的、含氟硅烷化合物；具有至少2个与Si原子键合的-O-Rg3的有机硅化合物(式中，Rg3在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团)；催化剂；以及溶剂。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供具有拨水性、拨油性并且还能够形成能够特别适于作为密封材料等使用的连续的薄膜的固化性组合物。具体实施方式以下对本专利技术的固化性组合物进行说明。本专利技术的固化性组合物含有：具有2个以上与选自羟基及能够水解的基团中的至少1个基团键合的Si原子的、含氟硅烷化合物(以下也称为“含氟硅烷化合物”)；具有至少2个与Si原子键合的-O-Rg3的有机硅化合物(以下也称为“交联剂”)(式中，Rg3在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团)；催化剂；以及溶剂。(含氟硅烷化合物)上述含氟硅烷化合物只要具有提供拨水性、耐化学性的含氟部以及提供与其他物质的结合能力的硅烷部，就没有特别限定。上述含氟硅烷化合物是指与碳原子键合的氢原子中的至少1个被氟原子取代的化合物。上述含氟硅烷化合物优选进一步具有全氟(聚)醚基。即，上述含氟硅烷化合物优选为含全氟聚醚基的硅烷化合物(以下也称为“含PFPE硅烷化合物(A)”)。在本说明书中，全氟聚醚基是指聚醚基的全部氢原子被氟原子取代而得的基团。含氟硅烷化合物可以为1种，也可以为2种以上。“能够水解的基团”在本说明书中使用的情况下，是指能够发生水解反应的基团，即，是指能够通过水解反应从化合物的主骨架脱离的基团。作为能够水解的基团的例子，可以列举-OR、-OCOR、-O-N＝CR2、-NR2、-NHR、卤素(这些式中，R表示取代或非取代的碳原子数1～4的烷基)等，优选为-OR(即烷氧基)。R的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基等非取代烷基；氯甲基等取代烷基。在它们之中，优选为烷基、特别是非取代烷基，更优选为甲基或乙基。羟基没有特别限定，可以是能够水解的基团水解而生成的基团。作为卤素，可以列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，它们之中，优选为氯原子。上述与选自羟基及能够水解的基团中的至少1个基团键合的Si原子优选存在于含氟硅烷化合物(例如含PFPE硅烷化合物(A))的分子主链的两末端。分子末端是指分子主链或侧链的末端部分。上述分子末端优选为分子主链的末端部分或者其附近，更优选为分子主链的末端部分。在本说明书中，含氟硅烷化合物(例如含PFPE硅烷化合物(A))的分子主链表示在含氟硅烷化合物(例如含PFPE硅烷化合物(A))的分子中相对最长的结合链。上述含PFPE硅烷化合物(A)优选为由式(A)、(B)、(C)或(D)表示的至少1种化合物。(R143-n1R13n1Si)β1-X3-PFPE-X3-(SiR13″n1R14"3-n1)β1…(B)(Rcm1Rb11Rak1Si)γ1-X5-PFPE-X5-SiRa"k1Rb"11Rc"m1)γ1…(C)(Rfm2Re12Rdk2C)61-X7-PFPE-X7-(CRd″k2Re"12Rf"m2)δ1…(D)以下对由上述式(A)、(B)、(C)及(D)表示的含PFPE硅烷化合物(A)进行说明。需要说明的是，在本说明书中使用的情况下，“2～10价的有机基团”是指含碳的2～10价的基团。作为该2～10价的有机基团，没有特别限定，可以列举进一步使1～9个氢原子自烃基脱离而得的2～10价的基团。作为2价的有机基团，并没有特别限定，可以列举进一步使1个氢原子自烃基脱离而得的2价的基团。在本说明书中使用的情况下，“烃基”是指含有碳及氢的基团且使1个氢原子自分子脱离而得的基团。作为该烃基，并没有特别限定，可以列举可以被1个或1个以上的取代基取代的、例如脂肪族烃基、芳香族烃基等碳原子数1～20的烃基。上述“脂肪族烃基”可以是直链状、支链状或环状中的任意种，可以是饱和或不饱和中的任意种。此外，烃基可以含有1个或1个以上的环结构。需要说明的是，该烃基可以在其末端或分子链中具有1个或1个以上的N、O、S、Si、酰胺基、磺酰基、硅氧烷、羰基、羰氧基等。在本说明书中使用的情况下，作为“烃基”的取代基，没有特别限定，例如可以列举选自卤素原子；可以被1个或1个以上的卤素原子取代的、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-10环烷基、C3-10不饱和环烃基、5～10元的杂环基、5～10元的不饱和杂环基、C6-10芳基以及5～10元的杂芳基中的1个或1个以上的基团。在本说明书中，烷基及苯基在没有特别写明的情况下可以是非取代，也可以被取代。作为该基团的取代基，没有特别限定，例如可以列举选自卤素原子、C1-6烷基、C2-6烯基以及C2-6炔基中的1个或1个以上的基团。式(A)：上述式中，PFPE在每次出现时分别独立地为由：-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3X106)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-表示的基团。式中，a、b、c、d、e及f分别独立地为0以上且200以下的整数，a、b、c、d、e及f之和至少为1。优选a、b、c、d、e及f分别独立地为0以上且100以下的整数。优选a、b、c、d、e及f之和为5以上，更优选为10以上。优选a、b、c、d、e及f之和为200以下，更优选为100以下，例如为10以上且200以下，更具体为10以上且100以下。此外，标以a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任选的。X10在每次出现时分别独立地为氢原子、氟原子或氯原子，优选为氢原子或氟原子，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种固化性组合物，其特征在于，含有：/n具有2个以上与选自羟基及能够水解的基团中的至少1个基团键合的Si原子的含氟硅烷化合物；/n具有至少2个与Si原子键合的-O-R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171031 JP 2017-2111981.一种固化性组合物，其特征在于，含有：
具有2个以上与选自羟基及能够水解的基团中的至少1个基团键合的Si原子的含氟硅烷化合物；
具有至少2个与Si原子键合的-O-Rg3的有机硅化合物，式中，Rg3在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团；
催化剂；以及
溶剂。


2.根据权利要求1所述的固化性组合物，其特征在于：
相对于含氟硅烷化合物、有机硅化合物及催化剂的总量100质量份，含有1～300质量份的溶剂。


3.根据权利要求1或2所述的固化性组合物，其特征在于：
含氟硅烷化合物为含全氟聚醚基的硅烷化合物。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的固化性组合物，其特征在于：含氟硅烷化合物为由式(A)、(B)、(C)或(D)表示的至少1种含全氟聚醚基的硅烷化合物：



(R143-n1R13n1Si)β1-X3-PFPE-X3-(SiR13″n1R14″3-n1)β1…(B)
(Rcm1Rb11Rak1Si)γ1-X5-PFPE-X5-(SiRa″k1Rb″11Rc"m1)γ1…(C)
(Rfm2Rel2Rdk2C)δ1-X7-PFPE-X7-(CRd"k2Re"l2Rf″m2)δ1…(D)
式中：
PFPE在每次出现时分别独立地为由下式表示的基团：
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3X106)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
式中，a、b、c、d、e及f分别独立地为0以上且200以下的整数，a、b、c、d、e及f之和至少为1，标以a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任选的，X10在每次出现时分别独立地为氢原子、氟原子或氯原子；
R13在每次出现时分别独立地表示羟基或能够水解的基团；
R14在每次出现时分别独立地表示氢原子或碳原子数1～22的烷基；
R11在每次出现时分别独立地表示氢原子或卤素原子；
R12在每次出现时分别独立地表示氢原子或低级烷基；
R11”、R12”、R13”及R14”分别与R11、R12、R13及R14同义；
n1在每个(-SiR13n1R143-n1)单元或每个(-SiR13”n1R14”3-n1)单元中独立地为0～3的整数；
其中，在式(A)及(B)中，在每次出现时分别独立地存在至少2个选自R13及R13”中的基团；
X1在每次出现时分别独立地表示单键或2～10价的有机基团；
X2在每次出现时分别独立地表示单键或2价的有机基团；
t在每次出现时分别独立地为1～10的整数；
α1在每次出现时分别独立地为1～9的整数；
X3在每次出现时分别独立地表示单键或2～10价的有机基团；
β1在每次出现时分别独立地为1～9的整数；
X5在每次出现时分别独立地表示单键或2～10价的有机基团；
γ1在每次出现时分别独立地为1～9的整数；
Ra在每次出现时分别独立地表示-Z3-SiR71p1R72q1R73r1；
Z3在每次出现时分别独立地表示氧原子或2价的有机基团；
R71在每次出现时分别独立地表示Ra’；
Ra’与Ra同义；
Ra中，通过Z3基连接成直链状的Si最多为5个；
R72在每次出现时分别独立地表示羟基或能够水解的基团；
R73在每次出现时分别独立地表示氢原子或低级烷基；
p1在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
q1在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
r1在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
Ra”在每次出现时分别独立地表示-Z3-SiR71p1R72”q1R73r1；
R72”与R72同义；
其中，在每个(-Z3-SiR71p1R72q1R73r1)或每个(-Z3-SiR71p1R72”q1R73r1)中，p1、q1及r1之和为3，在式(C)中，至少1个q1为1～3的整数...

【专利技术属性】
技术研发人员：本多义昭，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP