【技术实现步骤摘要】
封端聚碳酸酯、制造方法和由其形成的制品
本公开涉及封端聚碳酸酯、包括封端聚碳酸酯的组合物、由其形成的制品及其制备方法。
技术介绍
聚碳酸酯可用于制造从汽车部件到电子设备的广泛应用的制品和组件。由于其广泛用途,特别是在汽车、照明和消费电子工业中,因此希望提供通过热老化具有改善低颜色和颜色稳定性的聚碳酸酯。如果聚碳酸酯具有良好的模制性能,将是另一个优点。如本领域已知的,聚碳酸酯可以通过模制而增加颜色。使用更高水平的脱模剂来改善脱模可导致模具中的脱模剂的析出。如果这些性能可以在具有高耐热性的聚碳酸酯中获得,例如100至150℃或以上,则这将是另一个优点。
技术实现思路
封端聚碳酸酯包含式-C(=O)-L-S-R的硫醚羰基封端,其中L是C1-12脂肪族或芳香族连接基团,R是C1-20烷基、C6-18芳基或C7-24芳基亚烷基。用于制备封端聚碳酸酯的方法包括在由双酚制备聚碳酸酯期间,使式G-C(=O)-L-S-R的硫醚羰基封端剂反应,其中G是离去基团,L是C1-12脂肪族或芳香族连接基团,且R是C1-20烷基、C6-18芳基或C7-24芳基亚烷基。公开了一种制造包含封端聚碳酸酯的制品的方法,优选地其中制造包括注射模制或挤出封端聚碳酸酯。制品包括封端聚碳酸酯,优选地其中制品是模塑制品、挤出层或挤出纤维。在一个方面中,制品可以是光学制品,例如透镜。通过以下附图、详细描述、实施例和权利要求来举例说明上述和其他特征。附图说明以下是对示例性附图的简要描述。 >图1是示出了在两种不同温度/时间条件下作为硫醚羰基封端浓度的函数的聚碳酸酯颜色的图。图2是示出了对照物和含有按重量计30份每百万(ppm)的硫的聚碳酸酯的机筒温度的函数的颜色的图。具体实施方式本文描述了具有含硫封端,特别是硫醚羰基封端聚碳酸酯。出乎意料地发现,这种封端可以提供具有改进性能的聚碳酸酯,改进性能包括在制造过程中的低颜色(例如,低黄度指数)和通过热老化的改善的颜色稳定性中的一种或多种。因此,聚碳酸酯可为在熔体中挤出、模制或以其他方式加工的制品提供改进的颜色。高温颜色稳定性也延伸到制品的用途。鉴于US9868817B2(其公开了聚碳酸酯中的硫的存在不利地影响颜色和颜色稳定性)和JP2006-028391(02-02-2006)(其公开了聚碳酸酯中的低硫含量对于即使在高热聚碳酸酯中也能获得低颜色是重要的)的教导,这些结果是特别出乎意料的。硫醚羰基封端可以掺入到旨在用于其中难以实现颜色稳定性的高热应用中的高热聚碳酸酯中。例如,可以使用硫醚羰基封端而没有显著的模量、抗冲击性、透射性、雾度、耐化学性和耐老化性的损失。在另一个出乎意料的特征中,已经发现硫醚羰基封端的存在,特别是包括C6-14烷基取代基的那些,提供了改进的脱模性能。包括具有硫醚羰基的封端聚碳酸酯的组合物可以用较少添加的脱模剂加工,并且因此,在注射模制、膜挤出、纤维挤出等的过程中可以具有改进的抗析出(plate-out)性。硫醚封端可以衍生自含硫的封端剂,特别地可以是式(A)的硫醚羰基化合物其中G是离去基团,L是C1-12脂肪族或芳香族连接基团,且R是C1-20烷基、C6-18芳基或C7-24烷基亚芳基、优选地C1-14烷基、C6-12芳基、或C7-13芳基亚烷基。优选地,R是C6-14烷基。例如,G可以是卤化物、羟基(-OH)或羟基的盐。例如,盐可以是碱金属盐或碱土金属盐、铵盐等。在另一方面中,式(A)的G可具有式-ORa,并且硫醚羰基化合物可具有式(A1)其中Ra是C1-3烷基、C6-18芳基、C7-24烷基亚芳基或C7-24芳基亚烷基,且L和R如式(A)中所定义,优选地其中R是C6-14烷基。封端剂可以是硫醚羰基化合物(A2)或(A3):其中R是C1-20烷基、C6-18芳基或C7-24芳基亚烷基,优选为C1-14烷基、C6-12芳基或C7-13芳基亚烷基,b为1至5,优选为1至2,且G如式(A)中所定义。在一个方面中,R是C6-14烷基,b是1至5,优选为1至2,并且G是如式A1中所定义的Ra,优选为C1-3烷基。例如,封端剂可以是式(B1)至(B5)的硫醚羰基化合物或它们的组合。含硫封端剂可以单独使用或与其他封端剂组合使用。可以使用多于一种含硫封端剂,例如2、3或4种或更多种不同的含硫封端剂。聚碳酸酯因此包含式-C(=O)-L-S-R的硫醚羰基封端,其中L是C1-12脂肪族或芳香族连接基团,且R是C1-20烷基、C6-18芳基或C7-24芳基亚烷基。封端可具有式或它们的组合,其中R是C1-20烷基、C6-18芳基或C7-24芳基亚烷基,优选地C1-14烷基、C6-12芳基或C7-13芳基亚烷基,且b为1-5,优选为1-2。在另一个优选的方面中,硫醚羰基封端具有下式或它们的组合。如本文所用的“聚碳酸酯”是指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的均聚碳酸酯、共聚碳酸酯或聚碳酸酯共聚物。其中R1基团总数的至少60%是芳香族的,或者每个R1含有至少一个C6-30芳香族基团。具体地,每个R1可以衍生自二羟基化合物,例如式(2)的芳香族二羟基化合物,或式(3)的双酚:其中,各个Rh独立地为卤素原子诸如溴、C1-10烃基诸如C1-10烷基、卤素-取代的C1-10烷基、C6-10芳基或卤素-取代的C6-10芳基、且n是0至4。在式(3)中,Ra和Rb各自独立地为卤素、C1-12烷氧基或C1-12烷基、并且p和q各自独立地为0至4的整数,使得当p或q小于4时,环的每个碳的化合价由氢填充。例如,p和q可以是0,或p和q可以是1,并且Ra和Rb可各自是C1-3烷基、特别是甲基、位于每个亚芳基上的羟基的间位。Xa是连接两个羟基取代的芳香族基团的桥连基团,其中每个C6亚芳基的桥连基团和羟基取代基在C6亚芳基上彼此位于邻位、间位或对位(特别是对位),例如,单键,-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机基团,其可以是环状或非环状的、芳香族的或非芳香族的,并且还可以包含杂原子,例如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。例如,Xa可以是取代的或未取代的C3-18环烷叉基;式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地为氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳基烷基、C1-12杂烷基或环状C7-12杂芳基烷基;或式-C(=Re)-的基团,其中Re是二价C1-12烃基。聚碳酸酯及其制造方法是本领域已知的,例如描述于WO2013/175448A1、US2014/0295363和WO2014/072923中。其中描述了双酚化合物的实例,并且包括但不限于,具体的二羟基化合物包括间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”或“BPA”)、3,3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺、2-苯基-3,3’-双(4-羟本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种封端聚碳酸酯,包含下式的硫醚羰基封端/n
【技术特征摘要】
20181130 EP 18209620.61.一种封端聚碳酸酯,包含下式的硫醚羰基封端
其中L是C1-12脂肪族或芳香族连接基团,且R是C1-20烷基、C6-18芳基或C7-24芳基亚烷基。
2.根据权利要求1所述的封端聚碳酸酯,其中所述硫醚羰基封端为下式
或它们的组合,其中R是C1-20烷基、C6-18芳基或C7-24芳基亚烷基,优选地为C1-14烷基、C6-12芳基或C7-13芳基亚烷基,且b为1至5,优选为1至2。
3.根据权利要求1或2所述的封端聚碳酸酯,其中所述硫醚羰基封端为下式
或它们的组合。
4.根据前述权利要求中任一项或多项所述的封端聚碳酸酯,
其中基于所述封端聚碳酸酯的总重量份,所述硫醚羰基封端以有效提供按重量计为3至80ppm、优选按重量计为3至70ppm、更优选按重量计为5至50ppm、还更优选按重量计为10至50ppm的添加硫的量存在;或者
基于所述封端聚碳酸酯的总重量份,所述硫醚羰基封端具有按重量计为3至150ppm、优选按重量计为3至100ppm、或优选按重量计为3至70ppm、更优选按重量计为5至50ppm、还更优选按重量计为10至50ppm的总硫含量;
或两者。
5.根据前述权利要求中任一项或多项所述的封端聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚(酯-碳酸酯)、聚(碳酸酯-硅氧烷)、聚(酯-碳酸酯-硅氧烷)、或它们的组合;
优选地,其中所述聚碳酸酯是共聚碳酸酯;
更优选地,其中所述共聚碳酸酯包含具有170℃或以上的Tg的高热共聚碳酸酯。
6.根据前述权利要求中任一项或多项所述的封端聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯包含:
0至95mol%、优选5至90mol%、更优选15至80mol%的低热芳香族二羟基单体基团;和
5至100mol%、优选10至95mol%、更优选20至85mol%的高热芳香族二羟基单体基团。
7.根据权利要求6所述的封端聚碳酸酯,其中所述低热芳香族二羟基单体基团是双酚A基团,并且所述高热芳香...
【专利技术属性】
技术研发人员:保罗·迪安·西贝特,乔迪·卡尔韦拉斯,詹姆斯·艾伦·马胡德,詹姆斯·富兰克林·胡韦尔,
申请(专利权)人:沙特基础工业全球技术有限公司,
类型:发明
国别省市:荷兰;NL
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