牙科印模材料制造技术

本发明专利技术涉及适合通过可见光固化的牙科印模材料，其包含具有一个或多个脂族不饱和基团的化合物；含有至少一个与硅键合的氢原子且具有不多于三个与任何一个硅原子连接的氢原子的化合物；可光活化的催化剂组分和特定的引发剂组分。

Dental Impression Materials

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】牙科印模材料专利
本专利技术涉及一种牙科印模材料，其适合用波长为200-800nm的光固化。牙科印模材料包括具有一个或多个脂族不饱和基团的化合物，含有至少一个与硅键合的氢原子且具有不多于三个与任何一个硅原子连接的氢原子的化合物，可光活化的金属催化剂组分，阻滞剂和任选地，特定的光敏剂组分。具体地，本专利技术的牙科印模材料通过光氢化硅烷化方法固化。根据本专利技术的牙科印模材料可以作为储存稳定的两组分组合物提供。组合物的辐照提供了具有适合于制备间接牙科修复物的机械性能的牙科印模。专利技术背景牙科印模是硬齿和软牙体组织的负压印(negativeimprint)。牙科印模用于制备牙齿和软组织的正向复制品(positivereproduction)。为此，将填充有具有合适的液体至半固态/可延展黏稠度的牙科印模材料的容器放置在牙弓上。然后，牙科印模材料被固化，留下负压印。可以通过混合两种或更多种牙科印模材料的组分来引发固化。替代地或另外地，可以通过用光辐照来引发固化。在当前的牙科印模材料中，一种流行的类型是基于含有一个或多个硅原子的可固化化合物，例如硅烷和/或硅氧烷，典型地是聚有机硅氧烷(硅酮)。WO93/26748A2公开了一种用于制备牙科印模的可聚合的聚有机硅氧烷组合物，其包含：a)含有乙烯基的QM树脂；b)线性的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷流体，其与所述QM树脂形成乙烯基含量为约0.16-0.24m-摩尔/g的分散体；c)用于使所述乙烯基交联的有机氢聚硅氧烷；和d)用于加速聚合的有机铂催化剂配合物。QM树脂是包含SiO4/2单元和Rx(Ry)2SiO1/2单元的聚有机硅氧烷树脂，其中Rx为不饱和的，优选为乙烯基，且Ry为烷基或芳基。有机铂催化剂配合物是用于催化硅酮原子(键合至氢原子)与乙烯基的反应的催化剂。优选的有机铂催化剂配合物是单独的或与其他贵金属包括钯、铑结合的铂金属的配合物或盐。公开了作为最优选的有机铂催化剂配合物，氯铂酸(H2PtCl6)，其优选与一种或多种乙烯基材料(例如乙烯基聚硅氧烷，如四甲基二乙烯基二硅氧烷)形成混合物或配合物。可聚合的聚有机硅氧烷组合物的固化通过将有机铂催化剂配合物的糊剂与组合物的残余组分混合而引发。WO93/26748A2没有提及待固化的组合物适合于光辐照固化。EP0398701A2和US5,145,886A公开了通过氢化硅烷化方法制备的聚硅氧烷组合物，该方法包括在铂(II)β-二酮配合物(platinum(II)β-diketonatecomplex)催化剂存在下，使含硅键合氢的化合物与含脂族不饱和键的化合物通过波长为200至800nm的光化辐照进行反应。在实验实施例中，通过用波长约366nm或波长为400至500nm的范围的光辐照来使组合物固化，基于辐照时间确定了固化深度。据披露，聚硅氧烷组合物可尤其用于制备牙科印模。JP2017-57270A公开了一种用于制备假牙的组合物，该组合物包含含(甲基)丙烯酸基团的有机聚硅氧烷，其残基R1至Rn+7是有机基团或硅氧烷链，其中至少一个是(甲基)丙烯酸基团。JP2017-57270A没有公开具有硅键合的氢的化合物或用于催化氢化硅烷化反应的化合物。US5,403,885A公开了一种透明的快速固化的聚硅氧烷加成-交联组合物，其包含线性有机聚硅氧烷，有机氢聚硅氧烷和用于加速加成反应的催化剂。线性有机聚硅氧烷可包含乙烯基残基，但不包含键合至硅原子的氢原子，并且有机氢聚硅氧烷是在其分子中至少两个硅原子上具有氢原子的聚二甲基硅氧烷。该催化剂是由六氯铂酸制备的铂配合物，特别是铂和二乙烯基四甲基二硅氧烷的配合物。JP09-002916A公开了一种芯材料，其由通过乙烯基和氢甲硅烷基的反应而硬化并获得的硅酮组成。乙烯基是由聚有机硅氧烷提供的，氢硅烷基是由聚有机氢硅氧烷提供的。用于使乙烯基和氢甲硅烷基基团反应的催化剂是代表氯铂酸和醇的产物的铂化合物，铂-烯烃配合物，铂-乙烯基硅氧烷配合物，特别是通过使氯铂酸与1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷反应制备的铂-乙烯基硅氧烷配合物。在US5,403,885A和JP09-002916A中，用于引发氢化硅烷化反应的催化剂是不可光活化的。相反，这些文献公开了通过混合两个或更多个部分或组分来引发氢化硅烷化反应。EP0358452公开了一种氢化硅烷化方法，该方法涉及含硅键合氢的化合物与含脂族不饱和键的化合物的反应。铂配合物用于引发可见光辐照活化的氢化硅烷化反应。EP0358452提出了一种由牙科印模制备的改进细节，其通过在牙齿上涂覆和辐照可见光可固化的聚乙烯基硅氧烷制剂并在辐照步骤之后立即通过注射器将两组分可化学固化的压模材料直接涂覆在与以前用光辐照过的牙齿相邻并包括在内的几颗牙齿上。EP0358452没有公开在不使用另外的两组分可化学固化的印模材料的情况下牙科印模的制备。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种适于通过波长在200至800nm范围内的光固化的牙科印模材料，与基于含有一个或多个硅原子并适于通过可见光固化的可固化化合物的常规牙科印模材料相比，该牙科印模材料得到了改进。特别地，鉴于以下特征，改进了本专利技术的牙科印模材料：-在高转化率和良好固化速率方面改善了聚合效率，-改善了固化深度，以及-此外，优选改善机械性能，例如拉伸强度和撕裂强度。此外，本专利技术的目的是提供一种用于制备根据本专利技术的牙科印模材料的方法，并且进一步提供根据本专利技术的牙科印模材料在制备牙科印模中的用途，特别是无需使用两组分可化学固化的印模材料中的用途。本专利技术提供一种适于通过200至800nm的光固化的牙科印模材料，包括：(i)具有一个或多个脂族不饱和基团的化合物；(ii)含有至少一个与硅键合的氢原子且具有不多于三个与任何一个硅原子连接的氢原子的化合物；(iii)颗粒填料；(iv)可光活化的金属催化剂组分；(v)阻滞剂；和(vi)任选的光敏剂。此外，本专利技术提供了一种制备牙科印模的方法，该方法包括(a)提供根据本专利技术的牙科印模材料；(b)提取牙齿结构的印模；和(c)利用波长在200至800nm范围内的光使印模材料固化。最后，本专利技术提供了根据本专利技术的牙科印模材料在制备牙科印模中的用途，特别是在不使用两组分可化学固化的印模材料的情况下的用途。本专利技术基于以下认识：根据本专利技术的包含组分(i)至(v)和任选地(vi)的牙科印模材料在高转化率和良好的固化速率方面提供改善的聚合效率以及改善的固化深度，优选另外具有改善的机械性能，例如拉伸强度和撕裂强度。附图说明图1示出了用于可光固化样品的辐照的辐照源的发射光谱，即以405nm为中心的发光二极管(LED)(ThorLab的M405L2；约110W/cm2)。图2a、2b和2c示出了乙酰丙酮铂(Pt(acac)2)，三甲基(甲基环戊二烯基)铂(IV)(MeCpPt(Me)3)和铂(0)-1,3二乙烯基-四甲基二硅氧烷配本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种适于通过波长为200至800nm的光固化的牙科印模材料，所述牙科印模材料包括：/n(i)具有一个或多个脂族不饱和基团的化合物；/n(ii)含有至少一个与硅键合的氢原子且具有不多于三个与任何一个硅原子连接的氢原子的化合物；/n(iii)颗粒填料；/n(iv)可光活化的金属催化剂组分；/n(v)阻滞剂；和/n(vi)任选的光敏剂。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171013 EP 17196314.31.一种适于通过波长为200至800nm的光固化的牙科印模材料，所述牙科印模材料包括：
(i)具有一个或多个脂族不饱和基团的化合物；
(ii)含有至少一个与硅键合的氢原子且具有不多于三个与任何一个硅原子连接的氢原子的化合物；
(iii)颗粒填料；
(iv)可光活化的金属催化剂组分；
(v)阻滞剂；和
(vi)任选的光敏剂。


2.根据权利要求1所述的牙科印模材料，其中所述可光活化的金属催化剂组分包含选自Pt、Pd、Rh、Co、Ni、Ir和Ru的过渡金属，优选所述金属催化剂组分包含选自以下的过渡金属化合物：乙酰丙酮铂(II)和(Cp)Pt(C1-6烷基)3，其中Cp表示可以被一个或多个烷基取代的环戊二烯基，优选Karstedt催化剂。


3.根据前述权利要求中任一项所述的牙科印...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·克莱，F·西拉特，M·荣，J·H·费德勒，J·拉勒韦，J·基施纳，L·佩拉德，
申请(专利权)人：登特斯普伊德特雷有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE