一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用制造技术

本发明专利技术公开了一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4‑乙烯基愈创木酚中的应用，所述方法以香草酮作为反应底物，醇为溶剂，碱性条件下经一步反应制得4‑乙烯基愈创木酚。与现有技术相比，本发明专利技术具有以下优点：(1)所述制备方法采用常见的香草酮作为底物，经一步法实现加氢反应耦合脱水反应获得4‑乙烯基愈创木酚，香草酮转化率达99％以上，粗产物中的4‑乙烯基愈创木酚的摩尔得率达90％，粗产品纯度也达到95％；(2)所述方法与传统阿魏酸脱羧基方法相比底物价格相当，生产成本相当，但是得率明显提高，由于粗产品纯度较高将会减少分离成本，而且香草酮也可以从可再生的生物质物质木质素中得到，因此该技术有较大的经济价值和社会意义。

Application of one-step hydrogenation coupled dehydration in the preparation of 4-vinyl guaiacol

【技术实现步骤摘要】
一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用
本专利技术属于化工医药中间体
，涉及一种中间体的制备方法，具体为一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用。
技术介绍
天然4-乙烯基愈创木酚主要存在于玉米酒精发酵的挥发物中，具有类似丁香类芳香气味，是决定酒类、酱油、茶叶、咖啡、干酪等食品品质的主要香味成分，也是日化、医药、香精合成等行业较为常用的高档香料之一，其商业价值是阿魏酸的40倍，因此具有广泛的应用价值和发展前景。目前市场上的4-乙烯基愈创木酚多为采用阿魏酸为底物利用化学法脱羧基得到，然而现有的化学脱羧工艺主要存在以下不足之处：(1)反应时间长，反应速度慢，一般要4-8小时；(2)反应得到的产物4-乙烯基愈创木酚很容易缩合得到低聚物；(2)反应得到粗产物中4-乙烯基愈创木酚纯度不高因而导致分离成本高；(4)多数需要使用过渡金属催化剂且催化剂寿命较短。
技术实现思路
解决的技术问题：为了克服现有技术的缺陷，本专利技术提供了一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用。本专利技术不需要使用任何过渡金属催化剂且能有效阻止产物的聚合，产品最高的摩尔得率达到90％(转化率达99％以上)，粗产品中纯度达到95％，由于纯度高所以减少了分离成本；而底物用的香草酮与阿魏酸的价格相当，且香草酮也可以从可再生的生物质物质木质素中得到，因此该技术有较大的经济价值和社会意义。技术方案：一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述应用的反应底物为香草酮。一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述方法以香草酮作为反应底物，醇为溶剂，碱性条件下经一步反应制得4-乙烯基愈创木酚。优选的，所述方法的具体步骤为：(1)将香草酮溶于醇中，加入碱，关闭反应釜，在150-250℃条件下反应0.2-12小时，升温到指定温度的时长为30分钟以内，反应结束后冷却至室温后加入酸调节pH值至中性；(2)过滤除去固体，将滤液减压旋转蒸干得到4-乙烯基愈创木酚的粗产物，粗产物进行液相色谱分析，同时检测香草酮的转化率和4-乙烯基愈创木酚得率。进一步的，对香草酮与醇的质量体积比为质量体积浓度为0.01-0.2kg/L。进一步的，碱与醇的质量体积比为质量体积浓度为0.01-0.4kg/L。进一步的，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁均为工业碱的一种。进一步的，所述氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁均为工业碱，纯度为80％以上。进一步的，所述醇为甲醇、乙醇、异丙醇或者甘油中的一种，且均为无水醇。进一步的，所述酸为质量浓度为10-30％的硫酸或质量浓度为10-30％的盐酸。进一步的，对香草酮的转化率为95％以上；4-乙烯基愈创木酚的粗产物得率为对羟基苯乙烯的粗产物得率为50-95％。本专利技术所述制备方法的原理在于：碱能催化酮还原为羟基同时耦合脱水反其制备流程如下：有益效果：(1)本专利技术所述应用方式的制备方法采用常见的香草酮作为底物，经一步法实现加氢反应耦合脱水反应获得4-乙烯基愈创木酚，香草酮转化率达95％以上，4-乙烯基愈创木酚的粗产物中4-乙烯基愈创木酚的摩尔得率为50-90％，粗产品的纯度55-95％。；(2)所述应用方式简化了生产工艺，降低了生产成本，而底物香草酮可以以可再生的生物质资源木质素转化得到，因而具有良好的经济价值和社会意义。具体实施方式以下实施例进一步说明本专利技术的内容，但不应理解为对本专利技术的限制。在不背离本专利技术精神和实质的情况下，对本专利技术方法、步骤或条件所作的修改和替换，均属于本专利技术的范围。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。实施例1一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述应用的反应底物为香草酮。具体步骤如下：(1)将异丙醇(分析纯)50mL投入到100mL反应釜中，加入1.5克香草酮(分析纯)，3.0克氢氧化钾分析纯，开始加热，达到反应温度200℃，升温时间为20分钟，保持1小时。反应结束后，冷却到室温加入10％的硫酸调节pH值至中性。(2)过滤固体，将滤液减压旋转蒸干得到4-乙烯基愈创木酚的粗产物，产品为油状物，粗产物中4-乙烯基愈创木酚和香草酮质量根据标准品进行液相色谱对照，香草酮转化率99％以上，4-乙烯基愈创木酚摩尔得率为90％，粗产物纯度95％。实施例2一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述应用的反应底物为香草酮。具体步骤如下：(1)将异丙醇(分析纯)50mL投入到100mL反应釜中，加入1.5克香草酮(分析纯)，3.0克氢氧化钠分析纯，开始加热，达到反应温度200℃，升温时间为20分钟，保持1小时。反应结束后，冷却到室温加入10％的硫酸调节pH值至中性。(2)过滤固体，将滤液减压旋转蒸干得到4-乙烯基愈创木酚的粗产物，产品为无色油状物，粗产物中4-乙烯基愈创木酚和香草酮质量根据标准品进行液相色谱对照，香草酮转化率99％，4-乙烯基愈创木酚摩尔得率为65％，将粗产物经过色谱柱分离得到纯品4-乙烯基愈创木酚，粗产物纯度70％。实施例3一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述应用的反应底物为香草酮。具体步骤如下：(1)将乙醇(分析纯)50mL投入到100mL反应釜中，加入1.5克香草酮(分析纯)，2.0克氢氧化钾分析纯，开始加热，达到反应温度200℃，升温时间为20分钟，保持1.0小时。反应结束后，冷却到室温加入10％的硫酸调节pH值至中性。(2)过滤固体，将滤液减压旋转蒸干得到4-乙烯基愈创木酚的粗产物，产品为无色油状物，粗产物中4-乙烯基愈创木酚和香草酮根据标准品进行液相色谱对照，香草酮转化率99％，4-乙烯基愈创木酚摩尔得率为78％，粗产物纯度85％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，其特征在于，所述应用的反应底物为香草酮。/n

【技术特征摘要】
1.一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，其特征在于，所述应用的反应底物为香草酮。


2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述方法以香草酮作为反应底物，醇为溶剂，碱性条件下经一步反应制得4-乙烯基愈创木酚。


3.根据权利要求1或2所述的应用，其特征在于，所述方法的具体步骤为：
(1)将香草酮溶于醇中，加入碱，关闭反应釜，在150-250℃条件下反应0.2-12小时，升温到指定温度的时长为30分钟以内，反应结束后冷却至室温后加入酸调节pH值至中性；
(2)过滤除去固体，将滤液减压旋转蒸干得到4-乙烯基愈创木酚的粗产物，粗产物进行液相色谱分析，同时检测香草酮的转化率和4-乙烯基愈创木酚摩尔得率和纯度。


4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，香草酮与醇的质量体积浓度为0.01-0.2kg/L。


5.根据权利要求3所述的应用，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：应玲英，杨倩倩，邓海波，蒋学，田秀枝，
申请(专利权)人：江南大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32