树脂组合物、熔融成形用材料、多层结构体及液体包装用材料制造技术

作为着色得以抑制的树脂组合物，提供如下树脂组合物，其含有乙烯‑乙烯醇系共聚物(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)及山梨酸酯(C)，上述山梨酸酯(C)的含量相对于树脂组合物的单位重量为0.00001～10ppm。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物、熔融成形用材料、多层结构体及液体包装用材料
本专利技术涉及含有乙烯-乙烯醇系共聚物(以下，称为“EVOH”)的树脂组合物及使用其的熔融成形用材料、多层结构体及液体包装用材料，更详细而言，涉及着色得以抑制的树脂组合物、包含所述树脂组合物的熔融成形用材料、具备由树脂组合物形成的层的多层结构体及液体包装用材料。
技术介绍
EVOH的透明性、氧等的阻气性、保香性、耐溶剂性、耐油性、机械强度等优异，成形为薄膜、片、瓶等，被广泛用作食品包装材料、医药品包装材料、工业药品包装材料、农药包装材料等各种包装材料。但是，EVOH的阻气性优异，另一方面分子链内具有丰富的羟基、结晶化度高，因此有脆的倾向，有欠缺柔软性的缺点。因此，在包装液体的用途等需要柔软性的用途中，为了对EVOH成形品赋予柔软性，通常与软质树脂混合而使用。例如，专利文献1中，为了赋予柔软性，提出了将苯乙烯-异丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIBS)等所代表那样的包含乙烯基芳香族单体单元的聚合物嵌段与包含异丁烯单元的聚合物嵌段的嵌段共聚物和EVOH混合而成的树脂组合物。另外，专利文献2中，EVOH等聚乙烯醇系树脂与苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物等嵌段共聚物的相容性差，得到树脂组合物时的混合性恶化，其引起不均匀性，因此提出了使用以不饱和羧酸进行了改性的改性嵌段共聚物来代替难以实现树脂组合物的期望的特性改善的嵌段共聚物。进而，专利文献3中，作为维持阻气性和内容物的非吸附性、并且低温下的热封性(heatsealability)得以改善的树脂组合物，公开了含有EVOH99.5～90重量％、和选自由萜烯系树脂、松香系树脂及C5～C10的石油烃树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂0.5～10重量％的树脂组合物。另外，记载了，出于提高由所述树脂组合物形成的薄膜的热封性及耐弯曲性的目的，将作为硬链段使用聚苯乙烯、软链段使用聚丁二烯或聚异戊二烯的嵌段聚合物的苯乙烯系热塑性弹性体配混至树脂组合物中。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平10-87923号公报专利文献2：日本特开昭63-304043号公报专利文献3：日本特开平7-173348号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题上述专利文献1～3中公开的包含EVOH和苯乙烯系热塑性弹性体的树脂组合物的柔软性优异，但有通过熔融混炼、熔融成形等的加热而着色的倾向，需要改善。用于解决问题的方案本专利技术人等鉴于上述情况进行了深入研究，结果发现，包含EVOH及苯乙烯系热塑性弹性体的树脂组合物中组合使用特定微量的山梨酸酯的情况下，可解决上述课题。即，本专利技术的第1主旨为一种树脂组合物，其含有EVOH(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)及山梨酸酯(C)，上述山梨酸酯(C)的含量相对于树脂组合物的单位重量为0.00001～10ppm。另外，本专利技术的第2主旨为包含上述树脂组合物的熔融成形用材料，而且，第3主旨为具备由上述树脂组合物形成的层的多层结构体，进而第4主旨为具备包含上述多层结构体的层的液体包装用材料。专利技术的效果本专利技术的树脂组合物含有EVOH(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)及山梨酸酯(C)，上述山梨酸酯(C)的含量设定为相对于树脂组合物的单位重量为0.00001～10ppm。由此，含有EVOH(A)和苯乙烯系热塑性弹性体(B)的树脂组合物抑制由熔融混炼、熔融成形等的加热导致的着色的效果优异。另外，上述EVOH(A)与上述苯乙烯系热塑性弹性体(B)以(A)/(B)＝1/99～99/1的重量含有比率存在时，着色抑制效果变得更优异。进而，上述苯乙烯系热塑性弹性体(B)为具有硬链段和软链段的嵌段共聚物时，着色抑制效果变得更优异。包含本专利技术的树脂组合物的熔融成形用材料由于着色得以抑制，因此作为各种成形物，可以适当地用作例如食品、药品、农药等的包装材料、特别是液体包装用材料。具备由本专利技术的树脂组合物形成的层的多层结构体由于着色得以抑制，因此作为各种成形物，可以适当地用作例如食品、药品、农药等包装材料、特别是液体包装用材料。具体实施方式以下，详细地对本专利技术的构成进行说明，但这些示出理想的实施方式的一例，并不限定于这些内容。<树脂组合物>本专利技术的树脂组合物含有EVOH(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)及山梨酸酯(C)。以下，依次对本专利技术的树脂组合物的各成分进行说明。[EVOH(A)]本专利技术中使用的EVOH(A)通常为通过使乙烯与乙烯基酯系单体共聚后使其皂化而得到的树脂，为通常被称为乙烯-乙烯醇系共聚物、乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物的非水溶性的热塑性树脂。聚合法也可以使用公知的任意聚合法，例如可以使用溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合，通常可以使用以甲醇为溶剂的溶液聚合。得到的乙烯-乙烯基酯系共聚物的皂化也可以通过公知的方法来进行。即，本专利技术中使用的EVOH(A)以乙烯结构单元和乙烯醇结构单元为主、且通常包含未皂化而残存的若干量的乙烯基酯结构单元。作为上述乙烯基酯系单体，从自市场的获得的容易性、制造时的杂质的处理效率良好的方面出发，代表性地使用乙酸乙烯酯。此外，作为乙烯基酯系单体，例如，可列举出甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等脂肪族乙烯基酯、苯甲酸乙烯酯等芳香族乙烯基酯等。其中，优选为碳数3～20、更优选为碳数4～10、特别优选为碳数4～7的脂肪族乙烯基酯。这些通常单独使用，但根据需要也可以同时使用多种。上述EVOH(A)中的乙烯结构单元的含量可以基于ISO14663来测定，通常为20～60摩尔％、优选为25～50摩尔％、特别优选为25～45摩尔％。若所述含量过少，则有高湿时的阻气性、熔融成形性降低的倾向，相反若过多，则有阻气性降低的倾向。上述EVOH(A)中的乙烯基酯成分的皂化度可以基于JISK6726(其中，EVOH以均匀地溶解于水/甲醇溶剂而成的溶液的形式来使用)来测定，通常为90～100摩尔％，优选为95～100摩尔％、特别优选为99～100摩尔％。所述皂化度过低的情况下，有阻气性、热稳定性、耐湿性等降低的倾向。另外，上述EVOH(A)的熔体流动速率(MFR)(210℃、载荷2160g)通常为0.5～100g/10分钟，优选为1～50g/10分钟、特别优选为3～35g/10分钟。若所述MFR过高，则有制膜性降低的倾向。另外，若MFR过低，则有熔融挤出变困难的倾向。另外，本专利技术中使用的EVOH(A)可以在不阻碍本专利技术效果的范围内进一步包含源自以下示出的共聚单体的结构单元(例如，通常EVOH(A)的20摩尔％以下，优选10摩尔％以下)。作为上述共聚单体，例如，可列举出丙烯、1-丁烯、异丁烯等烯烃类、2-丙烯-1-醇、3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、3,4-二本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂组合物，其特征在于，含有：乙烯-乙烯醇系共聚物(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)及山梨酸酯(C)，所述山梨酸酯(C)的含量相对于树脂组合物的单位重量为0.00001～10ppm。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171122 JP 2017-2246081.一种树脂组合物，其特征在于，含有：乙烯-乙烯醇系共聚物(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)及山梨酸酯(C)，所述山梨酸酯(C)的含量相对于树脂组合物的单位重量为0.00001～10ppm。


2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述乙烯-乙烯醇系共聚物(A)和所述苯乙烯系热塑性弹性体(B)以(A)/(B)＝1/99～99/1的重量...

【专利技术属性】
技术研发人员：碓氷真太郎，池下美奈子，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP