一种抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂及其制备方法；将均聚聚丙烯基础树脂与辅助添加剂及线性低密度聚乙烯LLDPE共同放置在高速混合机中，先选用低速0‑600r/min混合1‑2分钟，再选用高速600‑2000r/min混合0.5‑1分钟；经双螺杆挤出机挤出。得到的抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂，粒料烘干得到一种透明(雾度≤30％)；抗冲(简支梁缺口冲击强度(23℃)≥5.0KJ/m

A kind of impact resistant transparent high gloss homopolymer polypropylene resin and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂及其制备方法
本专利技术涉及了一种抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂及其制备方法，特征是采用宽分子量分布均聚聚丙烯为基础树脂(分子量分布/Mn＝4.5～7.0；熔指0.5～2.5g/10min。如中石化天津分公司的PPH-CM01粉，台湾台塑石化公司的K1005或韩国SK石化公司的B-110等同类型均聚聚丙烯树脂均可)，在此基础树脂中添加线性低密度聚乙烯LLDPE(密度≤0.915g/M3；熔指0.3～1.2g/10min)和辅助助剂体系，生产一种透明(雾度≤30％)；抗冲(简支梁缺口冲击强度(23℃)≥5.0KJ/m2；简支梁缺口冲击强度(0℃)≥2.0KJ/m2)；分子量分布较宽(Mw/Mn＝4.5～7.0)；熔指0.5～2.5g/10min；光泽度≥90；弯曲模量≥1550MPa的抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂。
技术介绍
透明聚丙烯(PP)主要应用在包装材料、微波用具、医疗器具等领域，可作为牛奶、糖浆、化妆品和药品的小型包装瓶、小型器具部件等方面。与其它材料相比，PP具有明显的性能价格优势，如化学稳定性好、透明性好、不吸潮，耐温性好等优点，但光学性能和阻隔性不如PET，通过引入共聚单体及成核剂等可改变PP结晶结构提高光学性能。因此，透明的PP将在包装市场上可与PVC、PET、PS、PC、ABS等传统高透明树脂相竞争，随着聚丙烯生产工艺的进步，特别是新型高效催化剂的使用，透明宽分子量分布聚丙烯的开发和应用取得了很大进展。通常，宽分子量分布聚丙烯产品内包括相对高分子量组分和相对低分子量组分。其中，高分子量部分提供给产品良好的机械性能，低分子量部分则可提供良好的加工性能。这样宽分子量分布聚丙烯产品既可保留高分子量部分优异的综合性能，同时又赋予材料更好的加工性能，以使聚合物的机械性能和加工性能都达到最佳。在Spheripol工艺单环管聚丙烯装置上生产聚丙烯树脂，其分子量分布Mw/Mn小于4，分子量分布比较窄，在用于吹塑中空制品及热成型等制品时往往存在一些问题。国内外用于热成型及中空吹塑级树脂一般要求相对分子质量分布较宽(Mw/Mn≥4)，另外，为了满足包装产品后的使用要求和美观要求，以及运输和销售储存过程中的冷藏问题，PP原材料要具有一定的挺度、低温抗冲击性能和较高的透明性，较优的表面光泽度。国内热成型及中空吹塑制品加工企业多采用在均聚聚丙烯中添加线性低密度聚乙烯LLDPE以提高树脂的抗冲击性能，由于线性低密度聚乙烯LLDPE本身不透明，所以此法会影响树脂的透明度。客户难以找到一种兼顾抗冲击性能和较好透明度的树脂，成为制约热成型及中空挤吹成型行业发展的一个突出问题。所以加强透明抗冲均聚聚丙烯牌号的开发，加快高透明抗冲中空挤吹成型用聚丙烯及吹塑，热成型用聚丙烯树脂的加工应用研究是非常紧迫的。综上所述，用于热成型及中空挤吹成型用专用料一般要求具有较高的熔体强度，因此需要较宽的分子量分布(Mw/Mn≥4)，高分子量的部分提供树脂高模量、高冲击强度和高熔体强度；低分子量部分提供高熔体熔指。同时要求具有良好的加工性，优异的挺度，较好的抗冲击性能和较高的透明性，均聚聚丙烯可以成为该专用料的基础原料，后期通过添加适宜助剂体系及线性低密度聚乙烯LLDPE提高树脂的透明度及冲击强度。在宽分子量分布的无规共聚聚丙烯树脂工业化合成生产中，大多采用分步聚合法。Spheripol工艺为单环管或双环管反应器，再串联一个或两个气相反应器的装置，国内多家企业采用Spheripol工艺装置。但是国内采用LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置的企业，难以通过分步聚合生产宽分子量分布无规共聚聚丙烯产品。当前对于宽分子量分布无规共聚聚丙烯专用料的研制和应用，专利及文献很少。如：公开号CN101724111A(申请号为200810224868.4)的专利技术专利，公开的“一种宽分子量分布聚丙烯的制备方法及其聚合物；该专利中分子量分布Mw/Mn大于5.5，优选Mw/Mn：5.8-9.0，是均聚物。是在催化剂存在下，在单反应器中或在多个串联反应器中，进行丙烯的聚合反应，所述的催化剂包含下述组分的反应产物：(1)至少一种固体催化剂组分，该固体催化剂组分包括镁、钛、卤素和至少两种给电子体a和b，其中所述的给电子体a选自一种二醇酯化合物；给电子体化合物b选自一元或多元脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯或二醚类化合物；给电子体化合物a与给电子体化合物b的重量比为2～80；(2)烷基铝化合物；(3)任选地，外给电子体组分。该专利技术设计的丙烯聚合物具有分子量分布宽、等规度高等优点，同时该制备方法操作简单。该专利重点介绍了采用的催化剂，实现实验室小试及中试规模生产宽分子量分布聚丙烯，并未有针对这种宽分布产品的透明度及抗冲击性能改进优化的过程。公开号CN1560093A(申请号为200410014194.7)的专利技术专利，公开的“一种宽分子量分布聚丙烯的制备方法”是改进了三井油化开发的HYPOL聚丙烯生产工艺，在液相聚合物D-202，和气相聚合釜D-203中增加一个闪蒸罐，采用改进后的生产装置，进行多釜分段聚合方法，第一段液相本体聚合在40～70℃进行，生成高或超高分子量的聚丙烯，第二段气相聚合在70～90℃，氢气体积比浓度0.5～30％的条件下聚合，生成低分子量的聚丙烯。这种聚丙烯含有一定量的高分子量聚丙烯，具有比较高的刚性和熔体强度，较好的熔指、热变形温度，具有较好的成型加工性能。可用于要求聚丙烯刚性较高的场合；该专利重点介绍了改进了三井油化HYPOL聚丙烯生产工艺生产宽分子量分布聚丙烯。目前产品都是聚丙烯的纯聚合体，也就是均聚聚丙烯。但是并未对均聚聚丙烯树脂的透明性及抗冲击性能进行改性研究。均聚聚丙烯本身刚性高，抗冲击性能较低，且透明性能不佳。在均聚聚丙烯中增透性能上有人做过研究，但是提高抗冲击性能有时严重影响树脂透明度。能够兼顾透明度和抗冲击性能的还没有人成功研究过。当前用于热成型及中空挤吹成型用专用料一般要求具有较高的熔体强度，因此需要较宽的分子量分布(Mw/Mn≥4)。单环管Spheripol工艺聚丙烯装置由于装置只有一个反应器(单环管)，无法通过控制参数调节来生产合适的宽分布聚丙烯基础树脂用于热成型及中空挤吹成型加工生产。市售的一些均聚聚丙烯牌号产品本身没有针对热成型及中空挤吹成型领域要求的性能要求进行优化改进。均聚聚丙烯本身刚性高，抗冲击性能较低，且透明性能不佳。在均聚聚丙烯中单独进行增透改性及提高抗冲击性能有人做过研究，并取得了一定的成果。但是提高抗冲击性能有时严重影响树脂透明度。能够兼顾透明度和抗冲击性能的研究还少见报道，可以实现工业化的则未见有专利及文献。
技术实现思路
本专利技术的目的是在Spheripol工艺装置上，采用宽分子量分布均聚聚丙烯为基础树脂(分子量分布Mw/Mn＝4.5～7.0；熔指0.5～2.5g/10min)，在此基础树脂中再添加线性低密度聚乙烯LLDPE(密度≤0.915g/M3；熔指0.3～1.2g/10min)和高效辅助助剂体系，设计生产一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂；其特征是组成和含量为：均聚聚丙烯基础树脂为80～95份，线性低密度聚乙烯LLDPE 5～20份，两者合计为100份；辅助添加剂0.28～0.36份。/n

【技术特征摘要】
1.一种抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂；其特征是组成和含量为：均聚聚丙烯基础树脂为80～95份，线性低密度聚乙烯LLDPE5～20份，两者合计为100份；辅助添加剂0.28～0.36份。


2.如权利要求1所述的均聚聚丙烯树脂；其特征是均聚聚丙烯基础树脂分子量分布Mw/Mn＝4.5～7.0；熔指0.5～2.5g/10min。


3.如权利要求1所述的均聚聚丙烯树脂；其特征是包括中石化天津分公司的PPH-CM01粉、台湾台塑石化公司的K1005或韩国SK石化公司的B-110的具有同类型特征的均聚聚丙烯树脂。


4.如权利要求1所述的线性低密度聚乙烯LLDPE；其特征是线性低密度聚乙烯LLDPE密度≤0.915g/M3；熔指0.3～1.2g/10min。


5.如权利要求1所述的辅助添加剂；其特征是辅助助剂体系包括主抗氧剂1010、辅助抗氧剂168、吸酸剂硬脂酸钙、抗静电剂单硬脂酸甘油酯、成核剂(1...

【专利技术属性】
技术研发人员：王辉，马国玉，曹建秋，张娜，张威，肖春青，张国忠，尹旭，李恒，曹欢，梁秀文，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11