一种硫化物分析方法技术

本发明专利技术公开了一种硫化物的分析方法，属于天然气净化硫磺回收化学分析领域。该硫化物的分析方法包括：提供气相色谱仪，包括硫化氢和其他硫化物的硫化物混合物进入第一色谱柱，在电子气路控制系统作用下，硫化氢由第一色谱柱最先进入第二色谱柱，针对二维中心切割系统设定中心切割时间，在达到中心切割时间时，在电子气路控制系统作用下，使其他硫化物中各组分由第一色谱柱依次进入第三色谱柱；利用程序升温控制器对第三色谱柱进行程序升温，通过脉冲式火焰光度检测器依次对分离的各组分的种类和浓度进行检测。该硫化物的分析方法对硫化物混合物进行检测时，先消除硫化氢对其他硫化物的影响，进而对其他硫化物进行全组分分析。

A method of sulfide analysis

【技术实现步骤摘要】
一种硫化物分析方法
本专利技术涉及一种硫化物的分析方法，属于天然气净化硫磺回收化学分析领域。
技术介绍
硫磺回收过程是指将硫化物混合物转变为单质硫，从而变废为宝，保护环境的化工过程。其中，硫磺回收加氢过程是采用氢气将硫磺回收装置尾气中硫化物混合物中的除硫化氢外的其他微量硫化物全部加氢生成硫化氢。其中上述硫化物混合物包括硫化氢、及其他微量硫化物(例如二氧化硫、羰基硫、二硫碳、甲硫醇和乙硫醇等)。硫磺回收加氢过程中其他微量硫化物组分的分析检测对保证装置安全、平稳和清洁运行以及开发更先进的硫磺回收技术和性能更佳的催化剂起到至关重要的技术支撑作用。现有技术是先向硫化氢吸附管中通入二氧化硫，二氧化硫酸化硫化氢吸附管中的硫酸镉，通入的二氧化硫达到饱和后，被酸化的硫酸镉吸附硫化氢生成硫化镉沉淀。然后再通过氧化微库伦仪，进行其他微量硫化物的总硫分析。但上述方法使用的硫化氢吸附管制作复杂，并且，上述方法只能对其他微量硫化物进行总硫分析，无法对其他微量硫化物进行全组分分析。
技术实现思路
本专利技术实施例提供了一种硫化物的分析方法，能够解决对硫磺回收加氢过程中对硫化物混合物中的其他硫化物全组分分析的问题。所述技术方案如下：一种硫化物的分析方法，所述硫化物的分析方法包括：提供气相色谱仪，所述气相色谱仪配置有二维中心切割系统、电子气路控制系统、程序升温控制器、热导检测器及脉冲式火焰光度检测器；包括硫化氢和其他硫化物的硫化物混合物进入第一色谱柱，按照极性大小和沸点高低进行分离；在所述电子气路控制系统作用下，所述硫化氢由所述第一色谱柱最先进入第二色谱柱，通过热导检测器对所述硫化氢的浓度进行检测；针对所述二维中心切割系统设定中心切割时间，在达到所述中心切割时间时，在所述电子气路控制系统作用下，使所述其他硫化物中各组分由所述第一色谱柱依次进入第三色谱柱；利用所述程序升温控制器对所述第三色谱柱进行程序升温，按照极性大小和沸点高低分离所述其他硫化物中各组分，通过脉冲式火焰光度检测器依次对分离的所述各组分的种类和浓度进行检测；其中，所述第一色谱柱、所述第二色谱柱和所述第三色谱柱的内壁上均覆有聚甲基硅氧烷层。在一种可能的实现方式中，所述电子气路控制系统在所述二维中心切割系统控制下进行阀切换。在一种可能的实现方式中，所述中心切割时间为3.22min-3.26min。在一种可能的实现方式中，所述第一色谱柱、所述第二色谱柱和所述第三色谱柱均为毛细管色谱柱。在一种可能的实现方式中，所述其他硫化物包括：二氧化硫、羰基硫、二硫碳、甲硫醇、乙硫醇中的至少一种。在一种可能的实现方式中，针对所述气相色谱仪，确定如下色谱条件：进样口温度100℃～150℃，分流比1:50～1:100，进样量1.0ml～5.0ml；自50～70℃起，以每分钟10～20℃的速度递增，进行所述程序升温，并运行8min，最终在80～120℃平衡6.5min；所述第二色谱柱载气He的流速为1.94ml/min，第三色谱柱载气He的流速为2.03ml/min，补偿气He的流速23～28ml/min；所述热导检测器的检测温度为80～120℃，所述脉冲式火焰光度检测器的检测温度为250～300℃，H2流速14ml/min，第二色谱柱的空气流速17ml/min，第三色谱柱的空气流速10ml/min。在一种可能的实现方式中，所述进样口为惰性分流/不分流进样口。本专利技术实施例提供的技术方案带来的有益效果是：本专利技术实施例提供的一种硫化物的分析方法，包括硫化氢和其他硫化物的硫化物混合物进入第一色谱柱，硫化氢与其他硫化物按照极性大小和沸点高低进行分离。通过电子气路控制系统的作用，硫化氢最先进入第二色谱柱，热导检测器对硫化氢的浓度进行检测。同时，二维中心切割系统控制中心切割时间，当二维中心切割系统确定硫化氢完全进入第二色谱柱后，通过电子气路控制系统的作用，其他硫化物中各组分由第一色谱柱依次进入第三色谱柱，利用程序升温控制器对第三色谱柱进行程序升温，其他硫化物中的各组分按照极性大小和沸点高低被分离，脉冲式火焰光度检测器依次对分离的其他硫化物中的各组分的种类和浓度进行检测。该硫化物的分析方法对硫化物混合物进行检测时，可以先通过二维中心切割系统设定中心切割时间和电子气路控制系统控制和阀切换，将硫化氢从硫化物中切分出来，先消除硫化氢对其他硫化物的影响，再通过程序升温控制器将其他硫化物分离，从而对其他硫化物进行全组分分析。该硫化物的分析方法快速有效，操作简单，检测限低，重复性好且稳定性高，适用于硫磺回收过程中对微量硫化物的全组分进行定性和定量分析，可广泛适用于石油化工、天然气净化厂、炼油厂及煤化工等硫磺回收分析测试领域。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1为对比例对硫化物混合物进行检测时，硫化物混合物在第二色谱柱中的保留时间；图2为本专利技术实施例对硫化物混合物进行检测时，其他硫化物中的部分组分在第三色谱柱中的保留时间；图3为本专利技术实施例对硫化物混合物进行检测时，硫化氢在第二色谱柱中的保留时间与其他硫化物在第三色谱柱中的保留时间的对比图。具体实施方式为使本专利技术的技术方案和优点更加清楚，下面对本专利技术实施方式作进一步地详细描述。本专利技术提供了一种硫化物的分析方法，该分析方法包括：提供气相色谱仪，气相色谱仪配置有二维中心切割系统、电子气路控制系统、程序升温控制器、热导检测器及脉冲式火焰光度检测器。包括硫化氢和其他硫化物的硫化物混合物进入第一色谱柱，按照极性大小和沸点高低进行分离。在电子气路控制系统作用下，硫化氢由第一色谱柱最先进入第二色谱柱，通过热导检测器对硫化氢的浓度进行检测。针对所述二维中心切割系统设定中心切割时间，在达到所述中心切割时间时，在所述电子气路控制系统作用下，使所述其他硫化物中各组分由所述第一色谱柱依次进入第三色谱柱。利用程序升温控制器对第三色谱柱进行程序升温，按照极性大小和沸点高低分离其他硫化物中各组分，通过脉冲式火焰光度检测器依次对分离的各组分的组成和浓度进行检测。在一种可能的实现方式中，热导检测器对硫化氢进行检测时，根据硫化氢的色谱峰面积和硫化氢标准气体峰面积计算硫化氢浓度，即定量分析。具体计算过程如下：例如，硫化物混合物进样量1ml时，硫化氢的色谱峰面积为A。例如，硫化氢标准气体进样量可以分别为0.1ml、0.5ml、1ml、1.5ml和2ml时，对应的硫化氢的标准峰面积分别为B、C、D、E和F。根据硫化氢标准气体进样量和标准峰面积作图得到硫化氢标准工作曲线y＝ax+b。将A带入硫化氢标准工作曲线y＝ax+b中，计算得到的x即为本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硫化物的分析方法，其特征在于，所述硫化物的分析方法包括：/n提供气相色谱仪，所述气相色谱仪配置有二维中心切割系统、电子气路控制系统、程序升温控制器、热导检测器及脉冲式火焰光度检测器；/n包括硫化氢和其他硫化物的硫化物混合物进入第一色谱柱进行分离；/n在所述电子气路控制系统作用下，所述硫化氢由所述第一色谱柱最先进入第二色谱柱，通过热导检测器对所述硫化氢的浓度进行检测；/n针对所述二维中心切割系统设定中心切割时间，在达到所述中心切割时间时，在所述电子气路控制系统作用下，使所述其他硫化物中各组分由所述第一色谱柱依次进入第三色谱柱；/n利用所述程序升温控制器对所述第三色谱柱进行程序升温，以分离所述其他硫化物中各组分，通过脉冲式火焰光度检测器依次对分离的所述各组分的种类和浓度进行检测；/n其中，所述第一色谱柱、所述第二色谱柱和所述第三色谱柱的内壁上均覆有聚甲基硅氧烷层。/n

【技术特征摘要】
1.一种硫化物的分析方法，其特征在于，所述硫化物的分析方法包括：
提供气相色谱仪，所述气相色谱仪配置有二维中心切割系统、电子气路控制系统、程序升温控制器、热导检测器及脉冲式火焰光度检测器；
包括硫化氢和其他硫化物的硫化物混合物进入第一色谱柱进行分离；
在所述电子气路控制系统作用下，所述硫化氢由所述第一色谱柱最先进入第二色谱柱，通过热导检测器对所述硫化氢的浓度进行检测；
针对所述二维中心切割系统设定中心切割时间，在达到所述中心切割时间时，在所述电子气路控制系统作用下，使所述其他硫化物中各组分由所述第一色谱柱依次进入第三色谱柱；
利用所述程序升温控制器对所述第三色谱柱进行程序升温，以分离所述其他硫化物中各组分，通过脉冲式火焰光度检测器依次对分离的所述各组分的种类和浓度进行检测；
其中，所述第一色谱柱、所述第二色谱柱和所述第三色谱柱的内壁上均覆有聚甲基硅氧烷层。


2.根据权利要求1所述的硫化物的分析方法，其特征在于，所述电子气路控制系统在所述二维中心切割系统控制下进行阀切换。


3.根据权利要求1所述的硫化物的分析方法，其特征在于，所述中心切割时间为3.22min-3.26min。

【专利技术属性】
技术研发人员：孙茹，涂陈媛，陈庆梅，熊钢，朱荣海，屈珊珊，印敬，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11