聚氨酯树脂、成型品、及聚氨酯树脂的制造方法技术

在包含双(异氰酸酯基甲基)环己烷的多异氰酸酯成分与包含分子量低于400的低分子量多元醇及数均分子量为400以上且1200以下的含有羰基的多元醇的多元醇成分的反应产物中，利用差示扫描量热计测定的凝聚温度为由计算式表示的硬链段相的凝聚温度T

Polyurethane resin, molding products and manufacturing method of polyurethane resin

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚氨酯树脂、成型品、及聚氨酯树脂的制造方法
本专利技术涉及聚氨酯树脂、成型品、及聚氨酯树脂的制造方法。
技术介绍
热塑性聚氨酯树脂(TPU)通常为通过多异氰酸酯、高分子量多元醇及低分子量多元醇的反应而得到的橡胶弹性体，具备通过多异氰酸酯和低分子量多元醇的反应而形成的硬链段、和通过多异氰酸酯和高分子量多元醇的反应而形成的软链段。通过将这样的热塑性聚氨酯树脂熔融成型，能得到由聚氨酯树脂形成的成型品。作为聚氨酯树脂，具体而言，提出了使1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、数均分子量为1000的聚己内酯二醇及数均分子量为2000的聚碳酸酯二醇(质量比为1∶1的混合物)、和1，3-丙二醇反应而得到的聚氨酯弹性体(例如，参见专利文献1(实施例74)。)。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开WO2015/046369号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的课题另一方面，对于聚氨酯弹性体的成型品而言，根据用途而被要求各种物性，例如，在智能设备的外壳等领域中，被要求兼具成型稳定性(脱模性)、透明性、机械物性、耐污染性、耐起霜性、耐变色性等。然而，对于专利文献1中记载的聚氨酯弹性体而言，根据用途，有时成型稳定性(脱模性)、透明性、机械物性、耐污染性、耐起霜性、耐变色性等不充分。本专利技术为兼具成型稳定性(脱模性)、透明性、机械物性、耐污染性、耐起霜性及耐变色性的聚氨酯树脂、由该聚氨酯树脂得到的成型品、及能制造这样的聚氨酯树脂的聚氨酯树脂的制造方法。<br>用于解决课题的手段本专利技术[1]包含聚氨酯树脂，其是包含双(异氰酸酯基甲基)环己烷的多异氰酸酯成分、与包含分子量低于400的低分子量多元醇、及数均分子量为400以上且1200以下的含有羰基的多元醇的多元醇成分的反应产物，利用差示扫描量热计测定的凝聚温度为由以下的计算式表示的硬链段相的凝聚温度T1以上、且由以下的计算式表示的硬链段相的凝聚温度T2以下。硬链段相的凝聚温度T1(单位：℃)：80+1.2×硬链段浓度(质量％)硬链段相的凝聚温度T2(单位：℃)：115+1.2×硬链段浓度(质量％)本专利技术[2]包含上述[1]所述的聚氨酯树脂，其中，前述含有羰基的多元醇中的不包含羟基的环状羰基化合物的浓度为3质量％以下。本专利技术[3]包含上述[1]或[2]所述的聚氨酯树脂，其中，前述双(异氰酸酯基甲基)环己烷包含1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。本专利技术[4]包含上述[3]所述的聚氨酯树脂，其中，前述1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷以70摩尔％以上且99摩尔％以下的比例含有反式体。本专利技术[5]包含上述[3]或[4]所述的聚氨酯树脂，其中，相对于前述双(异氰酸酯基甲基)环己烷而言的1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷的含有比例为85质量％以上。本专利技术[6]包含成型品，其包含上述[1]～[5]中任一项所述的聚氨酯树脂。本专利技术[7]包含上述[6]所述的成型品，其是智能设备的外壳。本专利技术[8]包含聚氨酯树脂的制造方法，其具备下述工序：反应工序，使包含双(异氰酸酯基甲基)环己烷的多异氰酸酯成分、与包含分子量低于400的低分子量多元醇、及数均分子量为400以上且1200以下的含有羰基的多元醇的多元醇成分反应而得到一次产物，和热处理工序，对前述一次产物进行热处理而得到聚氨酯树脂，前述热处理工序中的热处理条件为50℃以上且100℃以下、3天以上且10天以下。专利技术的效果对于本专利技术的聚氨酯树脂及其成型品而言，作为原料(高分子量多元醇)，使用了数均分子量为400以上且1200以下的含有羰基的多元醇。即，以高分子量多元醇的数均分子量不过度变大的方式受到限制，由此，提高了聚氨酯树脂的氨基甲酸酯基浓度。而且，对于本专利技术的聚氨酯树脂及其成型品而言，硬链段相的凝聚温度被适度地调节，结果，可兼具成型稳定性(脱模性)、透明性、机械物性、耐污染性、耐起霜性及耐变色性。另外，通过本专利技术的聚氨酯树脂的制造方法，在规定条件下对使特定的多异氰酸酯成分和多元醇成分反应而得到的一次产物进行热处理。因此，能适度地调节得到的聚氨酯树脂的硬链段相的凝聚温度。结果，能得到兼具成型稳定性(脱模性)、透明性、机械物性、耐污染性、耐起霜性及耐变色性的聚氨酯树脂。具体实施方式本专利技术的聚氨酯树脂例如为热塑性聚氨酯树脂，如后文所述，可通过使多异氰酸酯成分与多元醇成分反应，然后进行热处理(加热熟化)而得到。换言之，聚氨酯树脂为多异氰酸酯成分、与多元醇成分的反应产物。多异氰酸酯成分包含双(异氰酸酯基甲基)环己烷作为必需成分。作为双(异氰酸酯基甲基)环己烷，可举出1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷，从实现聚氨酯树脂的成型稳定性(脱模性)、机械物性、耐污染性及耐变色性的提高的观点考虑，优选可举出作为对称结构的1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。即，双(异氰酸酯基甲基)环己烷优选含有1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。相对于双(异氰酸酯基甲基)环己烷而言的1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷的含有比例例如为50质量％以上，优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，尤其优选为85质量％以上，通常为100质量％以下。1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷中，包括顺式-1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(以下，称为顺式1，4体。)、及反式-1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(以下，称为反式1，4体。)的立体异构体，本专利技术中，1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷以例如60摩尔％以上、优选70摩尔％以上、更优选80摩尔％以上、进一步优选85摩尔％以上、例如99.8摩尔％以下、优选99摩尔％以下、更优选96摩尔％以下、进一步优选90摩尔％以下的比例含有反式1，4体。换言之，对于1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷而言，由于反式1，4体及顺式1，4体的总量为100摩尔％，因而，以例如0.2摩尔％以上、优选1摩尔％以上、更优选4摩尔％以上、进一步优选10摩尔％以上、例如40摩尔％以下、优选30摩尔％以下、更优选20摩尔％以下、进一步优选15摩尔％以下的比例含有顺式1，4体。反式1，4体的含有比例为上述下限以上时，能实现成型稳定性、机械物性、耐污染性及耐变色性的提高。另外，反式1，4体的含有比例为上述上限以下时，能实现机械物性、透明性、耐起霜性及耐变色性的提高。双(异氰酸酯基甲基)环己烷例如可利用国际公开WO2009/051114小册子中记载的方法等来制造。另外，双(异氰酸酯基甲基)环己烷也可在不妨碍本专利技术的优异的效果的范围内以改性体的形式制备。作为双(异氰酸酯基甲基)环己烷的改性体，可举出例如双(异氰酸酯基甲基)环己烷的多聚物(二聚物(例如，脲二酮改性体等)、三聚物(例如，异氰脲酸酯改性体、亚氨基噁二嗪二酮改性体等)等)、缩二脲改性体(例如，通过双(异本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.聚氨酯树脂，其特征在于，其是包含双(异氰酸酯基甲基)环己烷的多异氰酸酯成分、与包含分子量低于400的低分子量多元醇、及数均分子量为400以上且1200以下的含有羰基的多元醇的多元醇成分的反应产物，/n利用差示扫描量热计测定的凝聚温度为：/n由以下的计算式表示的硬链段相的凝聚温度T

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171005 JP 2017-1948101.聚氨酯树脂，其特征在于，其是包含双(异氰酸酯基甲基)环己烷的多异氰酸酯成分、与包含分子量低于400的低分子量多元醇、及数均分子量为400以上且1200以下的含有羰基的多元醇的多元醇成分的反应产物，
利用差示扫描量热计测定的凝聚温度为：
由以下的计算式表示的硬链段相的凝聚温度T1以上，并且，
由以下的计算式表示的硬链段相的凝聚温度T2以下，
硬链段相的凝聚温度T1(单位：℃)：80+1.2×硬链段浓度(质量％)
硬链段相的凝聚温度T2(单位：℃)：115+1.2×硬链段浓度(质量％)。


2.如权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于，所述含有羰基的多元醇中的不包含羟基的环状羰基化合物的浓度为3质量％以下。


3.如权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于，所述双(异氰酸酯基甲基)环己烷包含1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。

【专利技术属性】
技术研发人员：长谷川大辅，田子浩明，金山宏，山崎聪，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP