乙烯-乙烯醇系共聚物组合物、熔融成形用材料及多层结构体制造技术

作为着色得到抑制的乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物，提供一种乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物，其含有乙烯‑乙烯醇系共聚物(A)、山梨酸(B)和山梨酸酯(C)，上述山梨酸酯(C)的含量相对于乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物的单位重量为0.00001～10ppm，上述山梨酸(B)相对于上述山梨酸酯(C)的重量含有比率为山梨酸(B)/山梨酸酯(C)＝100～100000。

Ethylene vinyl alcohol copolymer composition, materials for melt forming and multilayer structure

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯-乙烯醇系共聚物组合物、熔融成形用材料及多层结构体
本专利技术涉及含有乙烯-乙烯醇系共聚物(以下称为“EVOH”)的乙烯-乙烯醇系共聚物组合物(以下称为“EVOH树脂组合物”)及使用其的熔融成形用材料、以及多层结构体，更具体而言，涉及着色得到抑制的EVOH树脂组合物、包含上述EVOH树脂组合物的熔融成形用材料以及具备由EVOH树脂组合物形成的层的多层结构体。
技术介绍
EVOH在透明性、氧等的阻气性、保香性、耐溶剂性、耐油性、机械强度等方面优异，被成形为薄膜、片、瓶子等，广泛用作食品包装材料、药物包装材料、工业药品包装材料、农药包装材料等各种包装材料。但是，EVOH由于分子内具有比较活性的羟基，存在容易由于热而分解的倾向。因此，存在熔融成形时容易产生着色问题的倾向。另一方面，作为可以抑制熔融成形时的鱼眼、凝胶、条纹等缺陷的产生，可以形成外观性优异的容器·薄膜等成形品的树脂组合物，已知含有EVOH和不饱和醛、上述不饱和醛相对于树脂组合物的含量为0.01ppm以上且100ppm以下的树脂组合物(例如参照专利文献1)。通过上述树脂组合物中还含有共轭多烯，可以抑制熔融成形时的氧化劣化。记载了由此该树脂组合物进一步抑制鱼眼等缺陷的产生和着色、可以改善成形品的外观性的同时，长期运行性也更优异。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2013/146961号
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，上述不饱和醛等醛化合物即使微量也有可能经常成为恶臭的原因，特别是在暴露于高温的成形工序挥发，作业环境有可能变差，因此难以采用。因此，寻求熔融混炼、熔融成形等的加热时不易热劣化、得到高品质的成形物的EVOH树脂组合物。用于解决问题的方案本专利技术人等鉴于上述实际情况而进行深入研究，结果发现，EVOH树脂组合物中，组合使用山梨酸和特定微量的山梨酸酯、并且山梨酸和山梨酸酯的重量含有比率处于特定范围内的情况下，解决上述问题。即，本专利技术的第1主旨在于，一种EVOH树脂组合物，其含有EVOH(A)、山梨酸(B)和山梨酸酯(C)，上述山梨酸酯(C)的含量相对于EVOH树脂组合物的单位重量为0.00001～10ppm，上述山梨酸(B)相对于上述山梨酸酯(C)的重量含有比率为山梨酸(B)/山梨酸酯(C)＝100～100000。另外，本专利技术的第2主旨在于，包含上述EVOH树脂组合物的熔融成形用材料，进而第3主旨在于，具备由上述EVOH树脂组合物形成的层的多层结构体。专利技术的效果本专利技术的EVOH树脂组合物含有EVOH(A)、山梨酸(B)和山梨酸酯(C)，上述山梨酸酯(C)的含量相对于EVOH树脂组合物的单位重量为0.00001～10ppm，上述山梨酸(B)相对于上述山梨酸酯(C)的重量含有比率被设定为山梨酸(B)/山梨酸酯(C)＝100～100000。由此，抑制由于熔融混炼、熔融成形等的加热所导致的着色的效果优异。另外，若上述山梨酸(B)的含量相对于EVOH树脂组合物的单位重量为10～1000ppm则着色抑制效果更优异。并且，若上述山梨酸酯(C)为山梨酸烷基酯则着色抑制效果更优异。包含本专利技术的EVOH树脂组合物的熔融成形用材料由于着色得到抑制，作为各种成形物，例如可以合适地用作食品、药品、农药等的包装材料。具备由本专利技术的EVOH树脂组合物形成的层的多层结构体由于着色得到抑制，因此作为各种成形物，例如可以合适地用作食品、药品、农药等的包装材料。具体实施方式以下对于本专利技术的技术特征进行详细说明，但是它们示出优选的实施方式的一例，不特定于这些内容。<EVOH树脂组合物>本专利技术的EVOH树脂组合物含有EVOH(A)、山梨酸(B)和山梨酸酯(C)。另外，本专利技术的EVOH树脂组合物以EVOH(A)作为主要成分。即，EVOH树脂组合物中的EVOH(A)含量通常为70重量％以上、优选80重量％以上、更优选90重量％以上。以下依次对于本专利技术的EVOH树脂组合物的各成分进行说明。[EVOH(A)]本专利技术中使用的EVOH(A)通常为通过将乙烯和乙烯酯系单体共聚后进行皂化而得到的树脂，为通常被称为乙烯-乙烯醇系共聚物、乙烯-乙烯酯系共聚物皂化物的非水溶性的热塑性树脂。聚合方法也可以使用公知的任意的聚合方法、例如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合，但是通常使用以甲醇作为溶剂的溶液聚合。所得到的乙烯-乙烯酯系共聚物的皂化也能够用公知的方法进行。即，本专利技术中使用的EVOH(A)以乙烯结构单元和乙烯醇结构单元为主、通常含有未进行皂化而残留的一定量的乙烯酯结构单元。作为上述乙烯酯系单体，从由市场获得的容易程度、制造时的杂质处理效率良好的观点考虑，代表地使用乙酸乙烯酯。作为其它乙烯酯系单体，可列举出例如甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等脂肪族乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等芳香族乙烯酯等。其中，优选为碳数3～20、更优选碳数4～10、特别优选碳数4～7的脂肪族乙烯酯。它们通常单独使用，但是根据需要也可以同时使用多种。EVOH(A)中的乙烯结构单元的含量可以基于ISO14663测定，通常为20～60摩尔％、优选25～50摩尔％、特别优选25～45摩尔％。若上述含量过少则存在高湿时的阻气性、熔融成形性降低的倾向，相反地若过多则存在阻气性降低的倾向。上述EVOH(A)中的乙烯酯成分的皂化度可以基于JISK6726(其中EVOH以均匀地溶解于水/甲醇溶剂而成的溶液形式使用)测定，通常为90～100摩尔％、优选95～100摩尔％、特别优选99～100摩尔％。上述皂化度过低的情况下存在阻气性、热稳定性、耐湿性等降低的倾向。另外，上述EVOH(A)的熔体流动速率(MFR)(210℃、载荷2160g)通常为0.5～100g/10分钟、优选1～50g/10分钟、特别优选3～35g/10分钟。若上述MFR过高则存在制膜性降低的倾向。另外若MFR过低则存在难以熔融挤出的倾向。另外，在不会阻碍本专利技术效果的范围内，本专利技术中使用的EVOH(A)可以还含有源自以下所示的共聚用单体的结构单元(例如通常EVOH(A)的20摩尔％以下、优选10摩尔％以下)。作为上述共聚用单体，可列举出例如丙烯、1-丁烯、异丁烯等烯烃类、2-丙烯-1-醇、3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、3,4-二羟基-1-丁烯、5-己烯-1,2-二醇等含有羟基的α-烯烃类、作为其酯化物的3,4-二酰氧基-1-丁烯、3,4-二乙酰氧基-1-丁烯、2,3-二乙酰氧基-1-烯丙氧基丙烷、2-乙酰氧基-1-烯丙氧基-3-羟基丙烷、3-乙酰氧基-1-烯丙氧基-2-羟基丙烷、甘油单乙烯基醚、甘油单异丙烯基醚等含有羟基的α-烯烃类的酰基化物等衍生物；1,3-羟基-2-亚甲基丙烷、1,5-羟基-3-亚甲基戊烷等羟基甲基亚乙烯基类；作为它们的酯化物的1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙烯-乙烯醇系共聚物组合物，其特征在于，其含有乙烯-乙烯醇系共聚物A、山梨酸B和山梨酸酯C，所述山梨酸酯C的含量相对于乙烯-乙烯醇系共聚物组合物的单位重量为0.00001～10ppm，所述山梨酸B相对于所述山梨酸酯C的重量含有比率为山梨酸B/山梨酸酯C＝100～100000。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171122 JP 2017-2246051.一种乙烯-乙烯醇系共聚物组合物，其特征在于，其含有乙烯-乙烯醇系共聚物A、山梨酸B和山梨酸酯C，所述山梨酸酯C的含量相对于乙烯-乙烯醇系共聚物组合物的单位重量为0.00001～10ppm，所述山梨酸B相对于所述山梨酸酯C的重量含有比率为山梨酸B/山梨酸酯C＝100～100000。


2.根据权利要求1所述的乙烯-乙烯醇系共聚物组合物，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：碓氷真太郎，池下美奈子，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP