一种利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法技术

本发明专利技术涉及一种利用4，4’‑二异丙氧基二苯砜制备4‑羟基‑4’‑异丙氧基二苯砜的方法，在相转移催化剂作用下，4，4’‑二异丙氧基二苯砜在碱性物质存在下在溶剂中发生碱性水解反应，反应温度为110‑160℃，反应时间2‑6小时，产物后处理酸化得到4‑羟基‑4’‑异丙氧基二苯砜。本发明专利技术能够实现较高的4‑羟基‑4’‑异丙氧基二苯砜收率，由此解决了副产物4，4’二异丙氧基二苯砜的回收再利用问题。

A method for the preparation of 4-hydroxy-4 '- isopropoxydiphenylsulfone from 4,4' - diisopropoxydiphenylsulfone

【技术实现步骤摘要】
一种利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法
本专利技术属于化学领域，具体涉及一种用作热敏记录材料显色剂4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的工业制备方法。
技术介绍
4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜是一种性能优异的热敏性显剂，其制备方法已经很早就在日本专利公开报上发表，像专利昭58-20493、昭60-13852、昭58-82788等等，WO91/11433和中国专利00805402.9也公开了合成方法。路线合成大多采用以双酚S和2-溴丙烷或2-碘丙烷为原料来合成的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜。反应方程式：，但是在反应过程中同时也不可避免产生了双取代副产物4，4’-二异丙氧基二苯砜，它在产品中过高会引起热敏记录纸背景染色，而且没有实用价值，副产物反应方程式如下：，为了解决副产物的利用问题，日本专利JP特开平8-268999提出把4，4'-二异丙氧基二苯砜溶解在诸如乙酸的溶剂中，向其中添加诸如氢溴酸之类的酸性物质，并加热以执行脱烷基反应来制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，可以使用苯、甲苯和二甲苯等芳烃溶剂、甲基异丁基酮等酮溶剂、异丙醇等醇溶剂，脱烷基剂的实例包括酸性物质，例如盐酸、氢溴酸、盐酸吡啶、硫酸和氯化铝，收率45%。但是这种工艺存在不足：反应体系必须加入溶剂乙酸，并且必须使用氢溴酸作为脱烷基剂，如果不加乙酸和溴化氢，使用其他酸性物质反应时间需要很长，使用乙酸也带来了乙酸回收问题，氢溴酸也很贵，最高收率也只有45%，所以这种工艺还是存在很大的不足。
技术实现思路
专利技术目的：本专利技术的目的是为了克服现有技术中的不足，提供一种利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，该方法能够实现较高的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜收率，由此解决了副产物4，4’二异丙氧基二苯砜的回收再利用问题。技术方案：为了解决上述技术问题，本专利技术所述的一种利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，在相转移催化剂作用下，4，4’-二异丙氧基二苯砜在碱性物质存在下在溶剂中发生碱性水解反应，反应温度为110-160℃，反应时间2-6小时，产物后处理酸化得到4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜；所述碱性物质为碱金属或碱土金属的氢氧化物；所述碱性物质与4，4’-二异丙氧基二苯砜的摩尔比为（1-4）:1；所述溶剂为水和异丙醇的混合物，其中异丙醇与4，4’-二异丙氧基二苯砜的重量比为（2-8）:1。优选地，所述相转移催化剂为N－双（二甲胺基）亚甲基-1，3-二甲基咪唑啉-2-氯化亚铵盐，按重量百分比计，其用量占4，4’-二异丙氧基二苯砜的0.02-2.5%。优选地，所述碱性物质为氢氧化钠或氢氧化钾。优选地，所述碱性物质与4，4’-二异丙氧基二苯砜的摩尔比为（1.5-3）:1。优选地，所述反应温度为130-150℃，反应时间3-5小时。优选地，所述异丙醇与4，4’-二异丙氧基二苯砜的重量比为（3-5）:1。优选地，所述酸化用酸为盐酸、氢溴酸、硫酸、甲酸和乙酸中的一种。有益效果：本专利技术与现有技术相比，其显著优点是：经本专利技术方法处理后，副产物4，4’-二异丙氧基二苯砜可以以低成本合成得到4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，相转移催化剂的使用可以显著缩短反应时间，同时得到的4，4’-二羟基二苯砜又可作为起始原料直接回用到4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的合成中，从而实现了废弃物的资源化循环利用。具体实施方式下面结合实施例和对比例对本专利技术作进一步的说明。实施例1把33.4克（0.1mol）4，4’-二异丙氧基二苯砜和30%的氢氧化钠53.3克、异丙醇267.2克、水100克和催化剂N－双（二甲胺基）亚甲基-1.3-二甲基咪唑啉-2-氯化亚铵盐0.007克加入1升高压釜中，搅拌并加热至160℃，反应2小时，液相色谱检测已经不存在4，4’-二异丙氧基二苯砜，反应停止，减压蒸馏异丙醇，用稀盐酸调整体系pH值，过滤，滤液包含4，4'-二羟基二苯砜，可以作为合成4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜的起始原料，把得到的滤饼在水中溶解，pH值调至5-6，过滤，滤饼干燥，得到20.4g（收率69.1%）4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜，含量99%。实施例2把33.4克（0.1mol）4，4’-二异丙氧基二苯砜和99%的氢氧化钾5.67克、异丙醇66.8克、水308克和催化剂N－双（二甲胺基）亚甲基-1.3-二甲基咪唑啉-2-氯化亚铵盐0.835克加入1升高压釜中，搅拌并加热至130℃，反应5小时，液相色谱检测已经不存在4，4’-二异丙氧基二苯砜，反应结束后，减压蒸馏异丙醇，用稀盐酸调整体系pH值，过滤，滤液包含4，4'-二羟基二苯砜，可以作为合成4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜的起始原料，把得到的滤饼在水中溶解，pH值调至5-6，过滤，滤饼干燥，得到21.6g（产率73.1%）4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜，含量99%。实施例3把33.4克（0.1mol）4，4’-二异丙氧基二苯砜和30%的氢氧化钠20克、异丙醇133.6克、水380克和催化剂N－双（二甲胺基）亚甲基-1.3-二甲基咪唑啉-2-氯化亚铵盐0.42克加入1升高压釜中，搅拌并加热至110℃，反应6小时，液相色谱检测已经不存在4，4’-二异丙氧基二苯砜，反应结束后，减压蒸馏异丙醇，用稀盐酸调整体系pH值，过滤，滤液包含4，4'-二羟基二苯砜，可以作为合成4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜的起始原料，把得到的滤饼在水中溶解，pH值调至5-6，过滤，滤饼干燥，得到19.6g（产率66.4%）4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜，含量99%。实施例4把33.4克（0.1mol）4，4’-二异丙氧基二苯砜和99%的氢氧化钾17克、异丙醇167克、水250克和催化剂N－双（二甲胺基）亚甲基-1.3-二甲基咪唑啉-2-氯化亚铵盐0.15克加入1升高压釜中，搅拌并加热至150℃，反应3小时，液相色谱检测已经不存在4，4’-二异丙氧基二苯砜，反应结束后，减压蒸馏异丙醇，用稀盐酸调整体系pH值，过滤，滤液包含4，4'-二羟基二苯砜，可以作为合成4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜的起始原料，把得到的滤饼在水中溶解，pH值调至5-6，过滤，滤饼干燥，得到21.0g（产率71.1%）4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜，含量99%。实施例5把33.4克（0.1mol）4，4’-二异丙氧基二苯砜和30%的氢氧化钠30克、异丙醇100.2克、水287克和催化剂N－双（二甲胺基）亚甲基-1.3-二甲基咪唑啉-2-氯化亚铵盐0.76克加入1升高压釜中，搅拌并加热至145℃，反应4小时液相色谱检测已经不存在4，4’-二异丙氧基二苯砜，反应结束后，减压蒸馏异丙醇，用稀盐酸调整体系pH值，过滤，滤液包含4，4'-二羟基二苯砜，可以作为合成4-羟基-4'本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，其特征在于：在相转移催化剂作用下，4，4’-二异丙氧基二苯砜在碱性物质存在下在溶剂中发生碱性水解反应，反应温度为110-160℃，反应时间2-6小时，产物后处理酸化得到4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜；/n所述碱性物质为碱金属或碱土金属的氢氧化物；/n所述碱性物质与4，4’-二异丙氧基二苯砜的摩尔比为（1-4）:1；/n所述溶剂为水和异丙醇的混合物，其中异丙醇与4，4’-二异丙氧基二苯砜的重量比为（2-8）:1。/n

【技术特征摘要】
1.一种利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，其特征在于：在相转移催化剂作用下，4，4’-二异丙氧基二苯砜在碱性物质存在下在溶剂中发生碱性水解反应，反应温度为110-160℃，反应时间2-6小时，产物后处理酸化得到4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜；
所述碱性物质为碱金属或碱土金属的氢氧化物；
所述碱性物质与4，4’-二异丙氧基二苯砜的摩尔比为（1-4）:1；
所述溶剂为水和异丙醇的混合物，其中异丙醇与4，4’-二异丙氧基二苯砜的重量比为（2-8）:1。


2.根据权利要求1所述的利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，其特征在于：所述相转移催化剂为N－双（二甲胺基）亚甲基-1，3-二甲基咪唑啉-2-氯化亚铵盐，按重量百分比计，其用量占4，4’-二异丙氧基二苯砜的0.02-2.5%。


3.根据权利要求1所述的利用4，4’-二异丙氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈律，陈盘强，王崇玥，
申请(专利权)人：江苏傲伦达科技实业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32