一种含膦酸酯和/或亚膦酸酯废水的处理方法技术

本发明专利技术涉及工业污水处理技术领域，尤其涉及一种含膦酸酯和/或亚膦酸酯废水的处理方法，包括以下步骤：(1)向含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中加入次氯酸钠，进行预氧化，得到预氧化废水；(2)向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁和次氯酸钠，进行催化氧化，得到氧化废水；(3)向所述氧化废水中加入氯化镧铈，进行絮凝，除去絮凝沉淀。采用本发明专利技术的方法处理含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水后，可将初始化学需氧量(COD)>6000ppm，总磷(TP)>1000ppm降为COD<20ppm，TP<5ppm，具有良好的处理效果。

A treatment method of wastewater containing phosphonate and / or phosphite

【技术实现步骤摘要】
一种含膦酸酯和/或亚膦酸酯废水的处理方法
本专利技术涉及工业污水处理
，尤其涉及一种含膦酸酯和/或亚膦酸酯废水的处理方法。
技术介绍
随着经济的发展，水环境污染问题越来越突出。由于废水中的污染物不同，对应需要不同的解决方案，这对废水的处理提出了巨大的挑战。常规处理方法，如：化学絮凝或者是化学氧化对于普通的工业废水是比较适用的，但是对于含有酯类或亚酯类的废水处理效果不佳。含有磷酸酯及其亚酯废水主要是在农药中间体或有机磷萃取剂生产过程中产生，这类废水含有大量的盐、膦酸酯和亚膦酸酯。这些物质的存在，使其生化处理的成本较高，同时效果不佳。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含膦酸酯和/或亚膦酸酯废水的处理方法，具有良好的处理效果。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术提供了一种含膦酸酯和/或亚膦酸酯废水的处理方法，包括以下步骤：(1)向含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中加入次氯酸钠，进行预氧化，得到预氧化废水；(2)向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁和次氯酸钠，进行催化氧化，得到氧化废水；(3)向所述氧化废水中加入氯化镧铈，进行絮凝，除去絮凝沉淀。优选的，步骤(1)中，以次氯酸钠中有效氯的含量计，所述次氯酸钠的用量为含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中总磷和化学需氧量合计质量的10～100％。优选的，所述预氧化反应的温度为常温，时间为10～90min。优选的，步骤(2)中，向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁和次氯酸钠的过程为：向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁，搅拌，再加入次氯酸钠。优选的，步骤(2)中，硫酸亚铁的用量为含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中总磷和化学需氧量合计质量的50～300％；以次氯酸钠中有效氯的含量计，所述次氯酸钠的用量为含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中总磷和化学需氧量合计质量的10～100％。优选的，所述催化氧化的温度为常温，时间为10～90min。优选的，步骤(3)中，所述氯化镧铈的用量为含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中总磷和化学需氧量合计质量的2～50％。优选的，步骤(3)中，加入氯化镧铈后还包括加入碱液调整氧化废水的pH值至7～9，然后再进行絮凝。优选的，步骤(3)中，所述絮凝的温度为常温，时间为5～30min。优选的，所述含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水的化学需氧量＞4000ppm，总磷>1000ppm。本专利技术提供了一种含膦酸酯和/或亚膦酸酯废水的处理方法，包括以下步骤：(1)向含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中加入次氯酸钠，进行预氧化，得到预氧化废水；(2)向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁和次氯酸钠，进行催化氧化，得到氧化废水；(3)向所述氧化废水中加入氯化镧铈，进行絮凝，除去絮凝沉淀。本专利技术通过加入氧化剂次氯酸钠进行预氧化，使废水中的亚膦酸酯被氧化为膦酸酯，膦酸酯及未被氧化的亚膦酸酯中的基团变活泼，易被后面的硫酸亚铁催化剂催化；后续通过硫酸亚铁催化剂的作用，使次氯酸钠氧化剂把预氧化废水中的物质氧化成为易被絮凝沉淀的活性物质，再通过加入氯化镧铈絮凝剂，把膦酸酯及其亚酯沉淀下来，最后通过分离去除，从而使废水得以净化。实施例的结果表明，采用本专利技术的方法处理含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水后，可将初始化学需氧量(COD)>6000ppm，总磷(TP)>1000ppm降为COD<20ppm，TP<5ppm，具有良好的处理效果。具体实施方式本专利技术提供了一种含膦酸酯和/或亚膦酸酯废水的处理方法，包括以下步骤：(1)向含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中加入次氯酸钠，进行预氧化，得到预氧化废水；(2)向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁和次氯酸钠，进行催化氧化，得到氧化废水；(3)向所述氧化废水中加入氯化镧铈，进行絮凝，除去絮凝沉淀。在本专利技术中，未经特殊说明，所用原料均为本领域熟知的市售商品。本专利技术向含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中加入次氯酸钠，进行预氧化，得到预氧化废水。本专利技术对所述含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水的来源没有特殊要求，本领域熟知的含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水均可。本专利技术对所述膦酸酯和亚膦酸酯的具体种类没有特殊限定，本领域熟知的膦酸酯和亚膦酸酯均可。在本专利技术中，所述膦酸酯和/或亚膦酸酯的含量优选以化学需氧量和总磷含量确定。在本专利技术中，所述含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水的化学需氧量优选＞4000ppm，总磷优选>1000ppm。在本专利技术中，以次氯酸钠中有效氯的含量计，所述次氯酸钠的用量优选为含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中总磷(TP)和化学需氧量(COD)合计质量的10～100％，更优选为20～90％，最优选为30～80％。在本专利技术中，所述有效氯是指以次氯酸根形式存在的氯的含量。本专利技术对所述次氯酸钠的加入方式没有特殊要求，采用本领域熟知的加入方式即可。在本专利技术中，所述预氧化的温度优选为常温，即不需要额外的加热或降温；所述预氧化的时间优选为10～90min，更优选为20～80min，最优选为30～60min。在本专利技术中，所述预氧化优选在搅拌条件下进行，本专利技术对所述搅拌的条件没有特殊要求，采用本领域熟知的搅拌条件即可。本专利技术所述预氧化过程中，废水中的亚膦酸酯被次氯酸钠氧化为膦酸酯，膦酸酯及余下的未被氧化的亚膦酸酯中的基团变活泼，易被后面的硫酸亚铁催化剂催化。得到预氧化废水后，本专利技术向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁和次氯酸钠，进行催化氧化，得到氧化废水。在本专利技术中，向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁和次氯酸钠的过程优选为：向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁，搅拌，再加入次氯酸钠。在本专利技术中，所述搅拌的时间优选为1～10min，本专利技术对所述搅拌的条件没有特殊要求，采用本领域熟知的搅拌条件即可。在本专利技术中，所述硫酸亚铁的用量优选为含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中总磷和化学需氧量合计质量的50～300％，更优选为80～250％，最优选为100～200％；以次氯酸钠中有效氯的含量计，所述次氯酸钠的用量优选为含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中总磷和化学需氧量合计质量的10～100％，更优选为20～90％，最优选为30～80％。在本专利技术中，所述硫酸亚铁的作用是作为催化剂，次氯酸钠的作用是作为氧化剂。在本专利技术中，所述催化氧化的温度优选为常温，即不需要额外的进行加热或降温；所述催化氧化的时间优选为10～90min，更优选为20～80min，最优选为30～60min。在本专利技术中，所述催化氧化优选在搅拌条件下进行。本专利技术催化氧化过程中，在硫酸亚铁催化剂的作用下，使次氯酸钠氧化剂把预氧化废水中的物质氧化成为易被絮凝沉淀的活性物质。得到氧化废水后，本专利技术向所述氧化废水中加入氯化镧铈，进行絮凝，除去絮凝沉淀。本专利技术对所述氧化镧铈中镧和铈的比例没有特殊要求，本领域熟知的市售氧化镧铈均可。加入氯化镧铈后，本专利技术优选还包括加入碱液调整氧化废水的pH值至7～9。本专利技术进一步优选加入氯化镧铈后搅拌1～10min，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含膦酸酯和/或亚膦酸酯废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：/n(1)向含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中加入次氯酸钠，进行预氧化，得到预氧化废水；/n(2)向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁和次氯酸钠，进行催化氧化，得到氧化废水；/n(3)向所述氧化废水中加入氯化镧铈，进行絮凝，除去絮凝沉淀。/n

【技术特征摘要】
1.一种含膦酸酯和/或亚膦酸酯废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)向含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中加入次氯酸钠，进行预氧化，得到预氧化废水；
(2)向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁和次氯酸钠，进行催化氧化，得到氧化废水；
(3)向所述氧化废水中加入氯化镧铈，进行絮凝，除去絮凝沉淀。


2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(1)中，以次氯酸钠中有效氯的含量计，所述次氯酸钠的用量为含膦酸酯和/或亚膦酸酯的废水中总磷和化学需氧量合计质量的10～100％。


3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述预氧化反应的温度为常温，时间为10～90min。


4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁和次氯酸钠的过程为：向所述预氧化废水中加入硫酸亚铁，搅拌，再加入次氯酸钠。


5.根据权利要求1或4所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，硫酸亚铁的用量为...

【专利技术属性】
技术研发人员：李炳伟，高云龙，牟元璋，侯德宝，李二小，王文浩，温宗曦，
申请(专利权)人：淄博包钢灵芝稀土高科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37