树脂清漆、绝缘电线以及绝缘电线的制造方法技术

根据本公开的一个方面的树脂清漆含有作为芳香族四羧酸二酐与芳香族二胺的反应产物的聚酰亚胺前驱体，该聚酰亚胺前驱体的重均分子量为10,000以上至180,000以下，该芳香族四羧酸二酐包括联苯四羧酸二酐，相对于100摩尔％的该芳香族四羧酸二酐，联苯四羧酸二酐的含量为25摩尔％以上95摩尔％以下。

Resin varnish, insulated wire and manufacturing method of insulated wire

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂清漆、绝缘电线以及绝缘电线的制造方法
本公开涉及树脂清漆、绝缘电线以及绝缘电线的制造方法。
技术介绍
在用于电动机等的线圈的绝缘电线中，被覆导体的绝缘层需要具有优异的绝缘性、对导体的密合性、耐热性、机械强度、挠性等。作为用于形成该绝缘层的合成树脂，例如可列举出：聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺等。另外，在适用电压高的电气设备(例如，在高电压下使用的电动机等)中，高电压被施加到构成电气设备的绝缘电线上，在该绝缘层表面容易发生局部放电(电晕放电)。当发生电晕放电时，容易引起局部温度升高或臭氧等的产生，结果，由于绝缘电线的绝缘层劣化，从而在初期引起绝缘破坏，电气设备的寿命变短。在被施加高电压的绝缘电线中，由于上述原因，需要提高电晕放电起始电压，因此，降低绝缘层的介电常数已知是有效的。此外，绝缘电线有时会暴露在湿热环境下。在这样的环境下，形成绝缘层的合成树脂发生水解，其分子量显著降低，结果是产生裂纹等，作为绝缘层的功能可能会降低。因此，有时需要绝缘电线的绝缘层具有抑制上述湿热环境下的功能降低的性能(耐湿热劣化性)。在用于绝缘电线的绝缘层的合成树脂当中，特别地，聚酰亚胺的耐热性优异，介电常数低，且机械强度也优异，因而用于在高电压下使用的绝缘电线的绝缘层。例如，日本特开2013-253124号公报记载了：通过使用含有作为芳香族二胺和芳香族四羧酸二酐的反应产物、且酰亚胺化后的酰亚胺基浓度为特定范围的聚酰亚胺前驱体的树脂清漆来形成绝缘层，从而得到耐热性、耐龟裂性优异、并且难以发生电晕放电的绝缘电线。r>需要说明的是，作为由聚酰亚胺形成绝缘电线的绝缘层的方法，一般为具备以下步骤的方法：将含有聚酰亚胺前驱体(聚酰胺酸)的树脂清漆涂布于导体的外周侧的涂布步骤、以及将所得的涂膜加热的加热步骤。通过该加热步骤，聚酰亚胺前驱体发生酰亚胺化以形成聚酰亚胺。在上述方法中，由于在一次的涂布步骤及加热步骤中仅能够形成数μm左右的较薄的皮膜，因而通常重复进行涂布步骤及加热以形成预定厚度(数10μm左右)的皮膜。该树脂清漆需要具有优异的涂布性，特别地，需要即使在为了使一次涂布步骤及加热步骤中能够形成的皮膜变厚而提高所含有的聚酰亚胺前驱体的浓度的情况下，也能够维持优异的涂布性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2013-253124号公报
技术实现思路
根据本公开的一个方面的树脂清漆为含有作为芳香族四羧酸二酐与芳香族二胺的反应产物的聚酰亚胺前驱体的树脂清漆，其中，所述聚酰亚胺前驱体的重均分子量为10,000以上至180,000以下，所述芳香族四羧酸二酐包括联苯四羧酸二酐，相对于100摩尔％的所述芳香族四羧酸二酐，所述联苯四羧酸二酐的含量为25摩尔％以上95摩尔％以下。根据本公开的其他方面的绝缘电线是具备导体、以及层叠于该导体的外周侧的1层或多层的绝缘层的绝缘电线，其中所述1层或多层的绝缘层当中的至少1层为上述树脂清漆的固化产物。根据本公开的另外其他方面的绝缘电线的制造方法是具备导体、以及层叠于该导体的外周侧的1层或多层的绝缘层的绝缘电线的制造方法，其具备：将上述树脂清漆涂布于导体的外周侧的涂布步骤、以及将上述所涂布的树脂清漆加热的加热步骤。具体实施方式[本公开所要解决的课题]为了使绝缘电线的绝缘层具有良好的挠性，需要使用拉伸性优异的材料作为上述绝缘层的主成分。在用于绝缘层的材料当中，聚酰亚胺是拉伸性较高的材料，但是若与弹性体等相比，则其拉伸性差。另外，聚酰亚胺是在长时间暴露于湿热环境下时可能会发生水解的材料。因此，由上述常规的树脂清漆形成的绝缘层的挠性及耐湿热劣化性存在有改善的余地。作为提高该绝缘层的挠性及耐湿热劣化性的方法，例如可考虑使作为主成分的聚酰亚胺高分子量化，由此提高聚酰亚胺的伸长性，同时，即使在水解后也容易维持一定的分子量。然而，该方法虽然在提高绝缘层的挠性方面是有效的，但是为了充分地提高绝缘层的耐湿热劣化性，需要使聚酰亚胺的分子量变得极高，因此，需要使树脂清漆含有分子量极高(例如重均分子量超过180,000)的聚酰亚胺前驱体。由于粘度变得极高，这样的树脂清漆的涂布性可能会降低，因而仅通过上述方法难以提高上述绝缘层的耐湿热劣化性。本公开是基于上述情况而完成的，其目的在于提供涂布性优异、且所形成的绝缘层的耐湿热劣化性及挠性优异的树脂清漆，以及使用了该树脂清漆的绝缘电线及其制造方法。[本公开的效果]根据本公开的一个方面的树脂清漆，能够形成涂布性优异、且耐湿热劣化性及挠性优异的绝缘层。根据本公开的其他方面的绝缘电线及其制造方法，能够提供具备耐湿热劣化性及挠性优异的绝缘层的绝缘电线。[本公开的实施方式的说明]根据本公开的一个方面的树脂清漆是含有作为芳香族四羧酸二酐与芳香族二胺的反应产物的聚酰亚胺前驱体的树脂清漆，其中，所述聚酰亚胺前驱体的重均分子量为10,000以上至180,000以下，所述芳香族四羧酸二酐包括联苯四羧酸二酐(BPDA)，相对于100摩尔％的所述芳香族四羧酸二酐，所述联苯四羧酸二酐的含量为25摩尔％以上95摩尔％以下。该树脂清漆通过具有上述构成，从而能够形成涂布性优异、且耐湿热劣化性及挠性优异的绝缘层。虽然该树脂清漆通过具有上述构成而实现上述效果的原因尚不清楚，但是推测为(例如)如下所述。即，该树脂清漆由于含有重均分子量为上述下限以上的较高分子量的聚酰亚胺前驱体，因而通过在导体的外周侧处的涂布及加热，能够形成以分子量较高的聚酰亚胺为主成分的绝缘层。据认为，这种分子量较高的聚酰亚胺的伸长性优异，且即使发生水解也容易维持一定的分子量，因而提高了上述绝缘层的挠性及耐湿热劣化性。另外，该树脂清漆通过使用特定量的水解性低的BPDA作为上述聚酰亚胺前驱体的原料，从而能够将水解性低的结构导入至所形成的绝缘层的主成分即聚酰亚胺中。结果是，据认为，该树脂清漆不会使上述聚酰亚胺前驱体极端地高分子量化，即使将其重均分子量设为上述上限以下，也能够充分地提高上述绝缘层的耐湿热劣化性。进一步地，该树脂清漆中，通过将上述聚酰亚胺前驱体的重均分子量设为上述上限以下，从而能够抑制极端的粘度增大从而能够提高涂布性，特别地，即使在提高了聚酰亚胺前驱体的浓度的情况下，也能够维持优异的涂布性。此外，该树脂清漆中，通过将BPDA相对于作为上述聚酰亚胺前驱体的原料的芳香族四羧酸二酐的含量设为上述上限以下，从而能够抑制由上述BPDA的结晶所造成的涂布缺陷的产生。由此，据认为，该树脂清漆的涂布性优异、且能够形成耐湿热劣化性及挠性优异的绝缘层。在此，“重均分子量”指的是依照JIS-K7252-1：2008“塑料：根据尺寸排除色谱的高分子的平均分子量及分子量分布的计算方法-第1部分：通则”，使用以单分散聚苯乙烯为标准物质的凝胶渗透色谱法(GPC)而测定得到的值。也就是说，聚酰亚胺前驱体的重均分子量是经聚苯乙烯换算的重均分子量。也可以使上述芳香族四羧酸二酐进一步包括均苯四酸二酐，在这种情况下，作为均苯四酸二酐相对于100摩尔本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂清漆，其含有作为芳香族四羧酸二酐与芳香族二胺的反应产物的聚酰亚胺前驱体，/n所述聚酰亚胺前驱体的重均分子量为10,000以上至180,000以下，/n所述芳香族四羧酸二酐包括联苯四羧酸二酐，/n相对于100摩尔％的所述芳香族四羧酸二酐，所述联苯四羧酸二酐的含量为25摩尔％以上95摩尔％以下。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种树脂清漆，其含有作为芳香族四羧酸二酐与芳香族二胺的反应产物的聚酰亚胺前驱体，
所述聚酰亚胺前驱体的重均分子量为10,000以上至180,000以下，
所述芳香族四羧酸二酐包括联苯四羧酸二酐，
相对于100摩尔％的所述芳香族四羧酸二酐，所述联苯四羧酸二酐的含量为25摩尔％以上95摩尔％以下。


2.根据权利要求1所述的树脂清漆，
所述芳香族四羧酸二酐进一步包括均苯四酸二酐，
相对于100摩尔％的所述芳香族四羧酸二酐，所述均苯四酸二酐的含量为5摩尔％以上75摩尔％以下。


3.根据权利要求1或2所述的树脂清漆，
所述芳香族二胺包括二氨基二苯醚。


4.根据权利要求1、权利要求2或权利要求3所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：前田修平，山内雅晃，菅原润，田村康，山本雄贵，
申请(专利权)人：住友电气工业株式会社，住友电工运泰克株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP