可热交联的粘合剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及可热交联的粘合剂组合物，其包含：‑20重量%至84重量%的组合物（A）；‑15重量%至79重量%的相容性增粘树脂（B）；‑0.01重量%至5重量%的交联催化剂（C）。本发明专利技术还涉及通过预热所述组合物、涂布在支撑层上、随后通过加热交联而获得的自粘物品。

Hot crosslinkable adhesive composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可热交联的粘合剂组合物
本专利技术的主题是可热交联的粘合剂组合物，和包含涂有由所述交联的粘合剂组合物组成的自粘层的支撑层的自粘制品。技术背景压敏粘合剂（PSA）是在涂覆其的载体上在环境温度下具有即时粘性的物质，这使其能够在温和和短暂的压力作用下瞬间粘接到基底上。PSA广泛用于制造自粘标签，该标签粘贴到制品上用于显示信息（如条形码、名称、价格）和/或用于装饰目的，不论是在最终或是临时的粘性粘结操作过程中。PSA还用于制造各种用途的自粘胶带。除了广泛用于日常生活的透明胶带外，还可以提及例如：纸板包装的形成与组装；在建筑行业中保护喷漆作业表面；在建筑物或大厦的建造中固定和保持各种元素，如面板、砖块、突出物体；固定或保持扁平或具有特定轮廓的金属、塑料或玻璃部件，如电缆、塑料膜、窗玻璃、金属板、铭文、徽标、座椅部件、仪表板、塑料或织物壁、用于流体循环的导管或管道，特别是在运输行业；用双面胶带将地毯粘贴在一起。为了制造自粘标签和/或胶带，PSA通常通过连续涂布工艺以下文通过术语“每单位面积的重量”表示的量（通常以g/m2来表示）的比例在大尺寸支撑层（如果适当的话是可印刷的）的整个表面上施加。该支撑层由纸张或具有一个或多个层的聚合物材料膜组成。覆盖支撑层的粘合剂层本身可以被不粘性保护层（通常称为防粘衬里）覆盖，该保护层例如由有机硅膜组成。获得的多层体系通常通过以大卷轴形式卷绕来包装，该卷轴的宽度最大为2米，直径为1米，可以存储和运输。这些多层体系可以随后通过转换过程转化成可以由最终用户施加的自粘标签，所述转换过程包括将所需信息性和/或装饰性元素印刷到该支撑层的适印表面上，随后切割成所需的形状与尺寸。不粘性保护层可以容易地移除而不改变粘合剂层，该粘合剂层保持粘附到支撑层上。在与不粘性保护层分离后，将该标签手工或借助自动包装生产线上的贴标机施加到要涂覆的制品上。这些多层体系也可以通过切割和包装成预定宽度和长度的卷来转化成自粘胶带。PSA因其高室温粘性能够将自粘标签和/或胶带快速固定或粘附到待涂布的基底（或制品）上（例如，关于标签，在瓶子上，或关于胶带，在要形成的包装板上），适于实现高工业生产率。存在一种PSA的应用领域，为此期望该标签和/或胶带在提供粘接的粘合剂接头暴露（因此，同样地，当涂覆有该标签和/或胶带的制品）于能够在大范围内变化的温度时仍然保持在该基底上的粘合性。例如，可以提及将标签放置在靠近发动机的某些机动车辆（或其它车辆）部件上，或在设计成在其包装过程中接受热液体的包装材料上，或在离开生产线时趁热贴标签的制品上（如轮胎）。还可以提及使用自粘胶带来组装需要良好耐热性的部件，例如在飞机或其它交通工具的内部装饰的情况下。通常用于该应用领域的PSA包含具有极高摩尔质量的丙烯酸酯类型的聚合物（或共聚物）。后者以含水乳液或有机溶液的形式提供。但是，在工业层面上，在支撑层上涂布此类PSA是复杂的，因为考虑到与有机溶剂蒸发相关的工业健康和安全性问题，必须提供干燥该乳液的附加阶段，或特定设备。在这两种情况下，还必须考虑与丙烯酸类单体或聚合物的难闻气味相关的缺点。既不包含溶剂也不包含水的PSA是已知的。由此，热熔压敏粘合剂（HMPSA）是在环境温度下为固体的物质，其以熔融状态沉积（或涂覆）在载体上，并在冷却后向后者提供高粘性和在不同基底上的高粘附性。但是，相应的组合物通常包含热塑性聚合物，使得提供载体与基底的粘附的粘合剂接头在提高的温度下不能表现出上述目标应用领域所需的所有内聚力。由此需要新颖的可热交联的粘合剂组合物，其在涂布在载体上并随后交联之后，形成粘合剂接头（提供由此获得的自粘制品对基底的粘附性），其在很宽的温度范围内，特别是在提高的温度下，保持所需的内聚力。专利技术详述本专利技术涉及可热交联的粘合剂组合物，其包含：-20重量%至84重量%的组合物（A），其包含：·75重量%至100重量%的至少一种包含两个可水解的烷氧基硅烷类型的端基并具有下式（I）的聚氨酯：（I）其中：-R1代表包含5至15个碳原子的二价烃基团，其可以是芳族或脂族的，并可以是直链、支链或环状的；-Ral代表通过用游离价态（valencelibre）取代两个羟基的每一个而获自饱和二醇的二价烃基团，所述二醇具有大于220mgKOH/g的羟基数IOH；-Rac代表通过用游离价态取代两个羧基-COOH的每一个而获自饱和二羧酸的二价烃基团，所述酸具有大于200mgKOH/g的酸值IA；-n是数字，使得式（III）的聚酯二醇：（III）具有4至24mgKOH/g、优选9至24mgKOH/g的羟基数IOH；-R3代表包含1至3个碳原子的直链二价亚烷基基团；-R4和R5，其相同或不同，各自代表1至4个碳原子的直链或支链烷基，当存在几个R4（或R5）基团时，后者可能是相同或不同的；-m是使得式（I）的聚合物的数均分子质量为400克/摩尔至50000克/摩尔的整数；-p是等于0、1或2的整数；·0%至25重量%的至少一种包含一个可水解的烷氧基硅烷类型的端基并具有下式（II）的聚氨酯：(II)其中：-n1和m1各自为整数，使得式（II）的聚氨酯的数均分子质量为400克/摩尔至50000克/摩尔；-Rac和Ral如上定义；且-R代表通过用游离价态取代羟基而获自单醇的一价烃基团；所述组合物（A）通过包括制备包含上述式（III）的无定形聚酯二醇或上述式（III）的无定形聚酯二醇的混合物的组合物（A-1）的阶段的方法获得，其通过以下成分的缩聚反应进行：-（i）包含至少一种饱和二羧酸的组合物（A-1-1），所述组合物（A-1-1）具有大于200mgKOH/g的酸值IA；和-（ii）包含至少一种饱和二醇的组合物（A-1-2），所述组合物（A-1-2）具有大于220mgKOH/g的羟基数IOH；条件是该组合物（A-1-1）的至少一种饱和二羧酸或该组合物（A-1-2）的至少一种饱和二醇是支链的；和-（iii）任选地，包含至少一种单醇的组合物（A-1-3）；该组合物（A-1）具有4至24mgKOH/g、优选9至24mgKOH/g的羟基数IOH；-15重量%至79重量%的相容性增粘树脂（B），优选具有200克/摩尔至50000克/摩尔的数均分子质量，并优选选自以下树脂：-（i）能够在一种或多种Friedel-Crafts催化剂的存在下通过萜烯烃与酚的聚合获得；-（ii）能够通过α-甲基苯乙烯的聚合并任选通过与酚反应获得；-（iii）天然来源的松香或改性松香（如提取自松脂的松香、提取自树根的木松香）以及其被氢化、二聚、聚合或被一元醇或多元醇（例如甘油或季戊四醇）酯化的衍生物；-（iv）特别是具有小于100Pa.s的在100℃下的粘度的丙烯酸树脂；和-（v）它们的混合物；-按重量计0.01%至5%、优选0.01本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.可热交联的粘合剂组合物，包含：/n- 20重量%至84重量%的组合物（A），其包含：/n·75重量%至100重量%的至少一种包含两个可水解的烷氧基硅烷类型的端基并具有下式（I）的聚氨酯：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170728 FR 17572291.可热交联的粘合剂组合物，包含：
-20重量%至84重量%的组合物（A），其包含：
·75重量%至100重量%的至少一种包含两个可水解的烷氧基硅烷类型的端基并具有下式（I）的聚氨酯：



（I）
其中：
-R1代表包含5至15个碳原子的二价烃基团，其可以是芳族或脂族的、直链、支链或环状的；
-Ral代表通过用游离价态取代两个羟基的每一个而获自饱和二醇的二价烃基团，所述二醇具有大于220mgKOH/g的羟基数IOH；
-Rac代表通过用游离价态取代两个羧基-COOH的每一个而获自饱和二羧酸的二价烃基团，所述酸具有大于200mgKOH/g的酸值IA；
-n是数字，使得式（III）的聚酯二醇：

（III）
具有4至24mgKOH/g、优选9至24mgKOH/g的羟基数IOH；
-R3代表包含1至3个碳原子的直链二价亚烷基基团；
-R4和R5，其相同或不同，各自代表1至4个碳原子的直链或支链烷基，当存在几个R4（或R5）基团时，后者可能是相同或不同的；
-m是使得式（I）的聚合物的数均分子质量为400克/摩尔至50000克/摩尔的整数；
-p是等于0、1或2的整数；
·0%至25重量%的至少一种包含一个可水解的烷氧基硅烷类型的端基并具有下式（II）的聚氨酯：



(II)
其中：
-n1和m1各自为整数，使得式（II）的聚氨酯的数均分子质量为400克/摩尔至50000克/摩尔；
-Rac和Ral如上定义；且
-R代表通过用游离价态取代羟基而获自单醇的一价烃基团；
所述组合物（A）通过包括制备包含上述式（III）的无定形聚酯二醇或上述式（III）的无定形聚酯二醇的混合物的组合物（A-1）的阶段的方法获得，其通过以下成分的缩聚反应进行：
-（i）包含至少一种饱和二羧酸的组合物（A-1-1），所述组合物（A-1-1）具有大于200mgKOH/g、优选大于或等于300mgKOH/g、优选大于或等于500mgKOH/g、特别是大于或等于700mgKOH/g和有利地大于或等于800mgKOH/g的酸值IA；和
-（ii）包含至少一种饱和二醇的组合物（A-1-2），所述组合物（A-1-2）具有大于220mgKOH/g、优选大于或等于500mgKOH/g、优选大于或等于700mgKOH/g、更优选大于或等于900mgKOH/g的羟基数IOH；和
-（iii）任选地，包含至少一种单醇的组合物（A-1-3）；
条件是所述组合物（A-1-1）的至少一种饱和二羧酸或所述组合物（A-1-2）的至少一种饱和二醇是支链的；
所述组合物（A-1）具有4至24mgKOH/g、优选7至24mgKOH/g、优选9至24mgKOH/g的羟基数IOH；
-15重量%至79重量%的相容性增粘树脂（B），优选具有200克/摩尔至50000克/摩尔的数均分子质量，并优选选自以下树脂：
-（i）能够在一种或多种Friedel-Crafts催化剂的存在下通过萜烯烃与酚的聚合获得；
-（ii）能够通过α-甲基苯乙烯的聚合并任选通过与酚反应获得；
-（iii）天然来源的松香或改性松香（如提取自松脂的松香、提取自树根的木松香）以及其被氢化、二聚、聚合或被一元醇或多元醇（例如甘油或季戊四醇）酯化的衍生物；
-（iv）特别是具有小于100Pa.s的在100℃下的粘度的丙烯酸树脂；和
-（v）它们的混合物；
-按重量计0.01%至5%、优选0.01%至3%的交联催化剂（C）。


2.如权利要求1中所要求保护的组合物，其特征在于所述组合物（A-1-1）的饱和二羧酸具有大于或等于300mgKOH/g、优选大于或等于400mgKOH/g、优选大于或等于500mgKOH/g、特别是大于或等于700mgKOH/g和有利地大于或等于800mgKOH/g的酸值IA。


3.如权利要求1和2任一项中所要求保护的组合物，其特征在于所述组合物（A-1-2）的饱和二醇具有大于或等于500mgKOH/g、优选大于或等于700mgKOH/g、更优选大于或等于900mgKOH/g的羟基数IOH。


4.如权利要求1至3任一项中所要求保护的组合物，其特征在于式（I）的包含两个烷氧基硅烷类型的可水解端基的聚氨酯的数均分子质量为500克/摩尔至50000克/摩尔、优选600克/摩尔至30000克/摩尔、优选4000克/摩尔至25000克/摩尔、例如8000克/摩尔至25000克/摩尔。


5.如权利要求1至4任一项中所要求保护的组合物，其中式（I）的包含两个烷氧基硅烷类型的可水解端基的聚氨酯具有小于10000Pa.s、优选小于或等于1000Pa.s、优选小于或等于300Pa.s、更优选小于或等于200Pa.s的在100℃下测得的粘度。


6.如权利要求1至5任一项中所要求保护的组合物，其特征在于式（III）的无定形聚酯二醇具有7至24mg...

【专利技术属性】
技术研发人员：D古巴尔，
申请(专利权)人：博斯蒂克股份公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR