平版印刷版前体制造技术

本发明专利技术涉及阴图制版型平版印刷版前体，其包括包含插烯Vitrimer颗粒的涂层。插烯Vitrimer颗粒包含具有式(I)、(II)和/或(III)的至少一个部分的树脂：

Lithographic precursor

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】平版印刷版前体
本专利技术涉及一种新型平版印刷版前体。
技术介绍
平版印刷通常涉及使用所谓的印刷母版，如安装在轮转印刷机的滚筒上的印刷版。母版在其表面上带有平版图像，并且通过将油墨施加到所述图像上并且然后将油墨从母版转移到接收材料上而获得印刷品，所述接收材料通常为纸。在常规的平版印刷中，将油墨以及润版水溶液(也称为润版液)供应至平版图像，所述平版图像由亲油(或疏水，即接受油墨、排斥水)区域以及亲水(或疏油，即接受水、排斥油墨)区域组成。在所谓的无水胶印(driographicprinting)中，平版图像由接受油墨区域和防油墨粘黏(排斥油墨)区域组成，并且在无水胶印过程中，仅将油墨供应给母版。平版印刷母版通常通过平版印刷支撑体上的辐射敏感层的图像级别(image-wise)暴露和加工来获得。成像和加工使所谓的平版印刷版前体成为印刷版或母版。辐射敏感涂层通常通过数字调制暴露装置如激光器以图像级别暴露于热或光，这触发(物理)化学过程，如烧蚀、聚合、通过聚合物交联或通过热塑性聚合物胶乳的颗粒凝结而不溶、通过破坏分子间相互作用或通过增加显影阻挡层的渗透性而增溶。尽管一些印刷版前体能够在暴露后立即产生平版图像，但是最流行的平版印刷版前体需要湿加工，因为该暴露在涂层的暴露和未暴露区域之间产生溶解度的差异或在显影剂中溶解速率的差异。在阳图制版型平版印刷版前体中，涂层的暴露区域溶解在显影剂中，而未暴露区域保持对显影剂的耐受性。在阴图制版型平版前体中，涂层的未暴露区域溶解在显影剂中，而暴露区域保持对显影剂的耐受性。大多数平版印刷版前体包含在亲水支撑体上的疏水涂层，使得保持对显影剂的耐受性的区域限定油墨接受区域并因此限定印版的印刷区域，而亲水支撑体通过非印刷区域处的涂层在显影剂中溶解而显露。光聚合物印刷版依赖于一种工作机理，由此通常包括可自由基聚合的化合物的涂层在暴露时硬化。"硬化"是指涂层在显影溶液中变得不溶或不可分散，并且可以通过光敏涂层在暴露于光时的聚合和/或交联来实现。光聚合物印版前体可以对蓝光、绿光或红光(即波长范围在450和750nm之间)敏化，对紫光(即波长范围在350和450nm之间)敏化，或对红外光(即波长范围在750和1500nm之间)敏化。任选地，在暴露步骤之后进行加热步骤以增强或加速聚合和/或交联反应。不需要预热步骤的阴图制版型印版前体可以包含通过热塑性聚合物胶乳的热诱导颗粒聚结起作用的图像记录层，如在例如EP770494、EP770495、EP770496和EP770497中所述。这些专利公开了一种制备平版印刷版的方法，包括以下步骤：(1)将包含分散在亲水性粘结剂中的热塑性聚合物颗粒(有时也称为胶乳颗粒)和能够将光转化成热的化合物的成像元件以图像级别暴露于红外光，和(2)通过施加润版液和/或油墨将经图像级别暴露的元件显影。在显影步骤过程中，图像记录层的未暴露区域从支撑体上除去，而暴露区域中的胶乳颗粒已经聚结以形成疏水相，其在显影步骤中不被除去。在EP1342568中类似的印版前体用胶溶液显影，在EP1614538、EP1614539和EP1614540中显影通过碱性溶液实现。与根据热诱导胶乳聚结机理工作的印版前体有关的问题是，难以既获得能够在低能量密度下暴露的高灵敏度又获得在显影过程中未暴露区域的良好清除，即，在显影步骤过程中未暴露区域的完全去除。获得足够程度的胶乳聚结和暴露区域对支撑体的粘附所需的能量密度通常高于250mJ/cm2。结果，在配备有低功率暴露装置如半导体红外激光二极管的制版机中，这样的材料需要长的暴露时间。此外，当使用低功率暴露装置时，聚结程度通常较低，并且暴露区域在印刷运行过程中可能迅速劣化，结果获得低的耐印力(presslife)。在图形技艺工业中，存在朝向使用再循环纸和更耐磨的油墨、润版液和/或印版清洁剂的进展。这些苛刻的印刷条件不仅在印刷版对印刷间化学品和油墨的耐化学性方面提出了更严格的要求，而且降低了印版的耐印力。此外，印刷版在例如自动输送、机械处理、人工处理和/或印刷过程中易受由施加到涂层表面的机械力引起的损坏。机械损伤可能导致印刷质量降低，这是由于印刷版涂层表面的破坏和/或还由于降低的耐印力。为了改善例如印刷版的耐化学性、耐印力和/或坚固性，通常在暴露和/或显影步骤之后进行热处理。在本领域中，通过优化涂层，例如通过选择特定的树脂(例如通过化学改性)和/或通过提供双层涂层，已经提供了这些问题的其它解决方案。总之，尽管现有技术中提供了解决方案，但仍然迫切需要特征在于改善的耐久性和耐印力的印刷版，优选通过胶加工或印刷机上加工获得。WO2016/097169公开了组合良好的机械性能和合适的玻璃化转变温度以及在高温下再成形的能力的聚合物网络，如插烯-氨基甲酸酯(vinylogous-urethane)、插烯-酰胺或插烯脲。这些材料通过本体聚合制备，得到糊状物，并且在不将所得颗粒研磨和分散在水性介质中的情况下不产生水性分散体。Sanchez等人在Chem.Commun.2014,50,1871中公开了插烯氨基甲酸酯，作为单链聚合物颗粒中的可交换且可逆连接。专利技术概述本专利技术的一个目的是提供一种阴图制版型平版印刷版前体，其提供在灵敏度和耐印力两方面具有优异的平版印刷性质的印刷版。该目的通过权利要求1中限定的印刷版前体来实现，优选的实施方案在从属权利要求中限定。本专利技术的具体特征在于所述印刷版材料包括包含插烯Vitrimer颗粒的涂层。已经令人意外地观察到，在暴露于热和/或光时，即使在低暴露能量例如低于190mJ/m²下，包括包含插烯Vitrimer颗粒的涂层的印刷版材料也导致具有优异的灵敏度和优异的耐印力的印刷版。本专利技术的其它特征、元件、步骤、特性和优点将从本专利技术的优选实施方案的以下详细描述中变得更加明显。本专利技术的具体实施方案也在从属权利要求中限定。实施方案的描述本专利技术的平版印刷版前体包含提供在支撑体上的包含插烯Vitrimer颗粒的涂层。Vitrimer是一类由共价网络组成的聚合物，其在高温下可以像粘弹性液体一样流动而在低温下的行为像热固性材料。因此，Vitrimer聚合物是新聚合物材料，其包括热可延展的网络性质，同时在所有温度下显示永久的连接性；在较高温度下粘度受化学交换反应控制，导致遵循阿累尼乌斯定律的热粘度降低，也称为具有"共价适应性网络"。所谓的动态交联的普遍可以在外部刺激下重新排列，由此，材料显示热塑性和热固性行为二者。Leibler等人将这些交联交换反应发生的温度也称为"拓扑结构冻结转变温度Tv"(M.Capelot,D.Montarnal,F.TournilhacandL.Leibler,J.am.Chem.Soc.,2012134,7664-7667)。术语"插烯"是指其中官能团的标准部分被共轭键合体系例如碳-碳双键(＞C=C<)分开的结构部分。存在于本专利技术的印刷版前体的涂层中的插烯Vitrimer颗粒优选包括选自插烯-氨基甲酸酯、插烯-酰胺或插烯-脲单元或其组合的树本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种阴图制版型平版印刷版前体，其包括支撑体和包含插烯Vitrimer颗粒的涂层。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170807 EP 17185082.91.一种阴图制版型平版印刷版前体，其包括支撑体和包含插烯Vitrimer颗粒的涂层。


2.根据权利要求1所述的印刷版前体，其中所述插烯Vitrimer颗粒包含具有式(I)、(II)和/或(III)的至少一个部分的树脂：



式(I)



式(II)



式(III)
其中
R1表示氢、任选取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基或杂芳基、COR4或CN；
R2表示氢、任选取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基或杂芳基、COR4；
R1和R2可以表示形成五至八元环的必要原子；
R3表示任选取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基或杂芳基；
R4表示氢、任选取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基或杂芳基、OR5或NR6R7；
R5表示任选取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基或杂芳基；
R6和R7独立地表示氢、任选取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基或杂芳基，或R6和R7可表示形成五至八元环的必要原子；
X表示O、NR8或CR9R10；
R8、R9和R10独立地表示氢、任选取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基或杂芳基；
R8和R3可以表示形成五至八元环的必要原子；
R3、R9和R10中的任何基团可表示形成五至八元环的必要原子。


3.根据权利要求1或2所述的印刷版前体，其中X表示O。


4.根据权利要求3所述的印刷版前体，其中所述树脂具有根据式I的部分。


5.根据权利要求4所述的印刷版前体，其中R1和R2独立地表示氢或任选取代的烷基、芳基或杂芳基。


6.根据前述权利要求中任一项所述的印刷版前体，其中所述插烯Vitrimer颗粒具有核-壳结构，其中所述壳包含所述树脂。


7.根据前述权利要求中任一项所述的印刷版前体，其中所述涂层进一步包含红外吸收染料。


8.根据权利要求7所述的印刷版前体，其中所述红外吸收剂包含在插烯Vitrimer颗粒的核中。


9.根据权利要求7或8所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：T比列特，T德斯密特，J罗维特，K海伦，
申请(专利权)人：爱克发有限公司，
类型：发明
国别省市：比利时;BE