一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂及其制备方法技术

一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂及其制备方法，它属于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂领域。本发明专利技术催化剂是由无水氯化铝、芳烃助剂、氯代烷烃助剂制成的酸性液体，无水氯化铝、芳烃助剂、氯代烷烃助剂的摩尔比为1:0.5～5:0.1～1，所述的芳烃助剂为苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯、硝基苯，所述的氯代烷烃助剂为一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、一氯乙烷、二氯乙烷。本发明专利技术方法如下：向芳烃助剂中边搅拌边分批快速加入无水氯化铝，然后在控温搅拌的条件下滴加氯代烷烃助剂，滴加完成后继续控温搅拌反应一定时间，制得所述的用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂。本发明专利技术制备叔十二碳硫醇选择性在98％以上，而且催化反应条件温和。

A catalyst for catalytic preparation of TERT dodecyl mercaptan and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂及其制备方法
本专利技术属于用于叔十二碳硫醇催化反应的催化剂领域；具体涉及一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂及其制备方法。
技术介绍
叔十二碳硫醇主要用于ABS树脂、丁苯橡胶、丁腈橡胶、高冲聚苯乙烯产品生产的聚合反应过程中，作为分子量调节剂使用，也可以作为聚氯乙烯、聚乙烯等聚烯烃的稳定剂和抗氧剂，还可用于合成某些药物、非离子表面活性剂、润滑油添加剂、杀虫剂、杀菌剂、香料等产品。叔十二碳硫醇一般是以混合十二烯(四聚丙烯或三聚异丁烯)与硫化氢进行加成反应合成。主要的催化剂有：路易斯酸催化剂，沸石分子筛，离子交换树脂，固体超强酸。应用沸石分子筛，离子交换树脂，固体超强酸等固相触媒的催化方法，虽然具有绿色环保的特点，但存在着催化剂寿命短、易失活、催化反应选择性不稳定等不利于工业生产的重大缺点。合成叔十二碳硫醇最早使用的路易斯酸催化剂是BF3。由于BF3价格贵，活性高，毒性大，难以储存和处理，对反应条件要求苛刻(需在5℃以下低温进行，冷量消耗大)，所以渐渐被AlCl3代替。由于固体AlCl3与混合十二烯不相溶，直接使用固体AlCl3作催化剂，传质效率差，反应活性低。1979年，民主德国的联合WEB化工厂提出使用AlCl3-甲基苯基醚-苯混合催化剂，催化混合十二烯与硫化氢的加成反应，使反应催化剂成为液体，有效地提高了传质能力。1983年，为了增加催化体系的氯含量，联合WEB化工厂又提出以AlCl3-甲苯-HCl混合物作为催化剂，取得了很好的效果，但所采用的是高毒性、高腐蚀性的氯化氢气体，催化剂配制的难度大大提高。
技术实现思路
本专利技术目的是提供了催化效率高的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂及其制备方法。本专利技术通过以下技术方案实现：一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂主要是由无水氯化铝、芳烃助剂、氯代烷烃助剂制成，所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:0.5～5:0.1～1。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的芳烃助剂为苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯、硝基苯中的一种。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的氯代烷烃助剂为一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、一氯乙烷、二氯乙烷中的一种。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:2:0.5。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:5:1。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:0.5:0.1。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，为酸性液体，pH≦5。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂的制备方法，包括如下步骤：步骤一、按照摩尔比分别称取一定质量的无水氯化铝、芳烃助剂、氯代烷烃助剂，待用；步骤二、向步骤一称量好的芳烃助剂中边搅拌边分批快速加入称量好的无水氯化铝，混合均匀；步骤三、在控温搅拌的条件下再滴加称量好的氯代烷烃助剂，滴加时间0.1～1h，滴加完成后继续控温搅拌反应0.1～1h，恢复至室温，制得所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的酸性液体催化剂。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂的制备方法，步骤三中控温搅拌温度为20～60℃，搅拌转速为50～500r/min。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂的应用，所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂用于催化叔位硫醇的合成反应。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂的应用，所述的催化剂用于催化四聚丙烯或三异丁烯与硫化氢制备叔十二碳硫醇的合成反应。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，通过无水氯化铝和芳烃助剂、氯代烷烃助剂在特定条件混合后的化学和物理变化，有效地提供了氯源，又易于操作和处理，催化剂配制过程更加安全方便，解决了现有混合十二烯与硫化氢均相加成法制备叔十二碳硫醇存在的催化反应条件苛刻，催化剂配制操作复杂，催化反应选择性低的问题，本专利技术反应条件温和。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，催化合成叔丁硫醇、叔戊硫醇、叔己硫醇、叔庚硫醇、叔辛硫醇、叔壬硫醇、叔癸硫醇、叔十一碳硫醇等其他支链硫醇，催化反应选择性均在95％以上，并且反应条件温和。本专利技术所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，催化合成叔十二碳硫醇，催化反应选择性在98％以上，并且反应条件温和。具体实施方式具体实施方式一：一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂主要是由无水氯化铝、芳烃助剂、氯代烷烃助剂制成，所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:5:1。本实施方式所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的芳烃助剂为苯。本实施方式所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的氯代烷烃助剂为一氯甲烷。具体实施方式二：根据具体实施方式一所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂的制备方法，包括如下步骤：步骤一、按照摩尔比分别称取一定质量的无水氯化铝、芳烃助剂、氯代烷烃助剂，待用；步骤二、向步骤一称量好的芳烃助剂中边搅拌边分批快速加入称量好的无水氯化铝，混合均匀；步骤三、在控温搅拌的条件下再滴加称量好的氯代烷烃助剂，滴加时间0.5h，滴加完成后继续控温搅拌反应0.5h，恢复至室温，制得所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的酸性液体催化剂。本实施方式所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂的制备方法，步骤三中控温搅拌温度为30℃，搅拌转速为100r/min。本实施方式所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂的制备方法制备的所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，为酸性液体，pH≦5。具体实施方式三：根据具体实施方式一所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂的应用，用于催化四聚丙烯与硫化氢合成反应。本实施方式所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂的应用，在250ml四口烧瓶中加入100g四聚丙烯,搅拌下滴加入9g制备的所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，控制硫化氢通入量30g/h，控制四口烧瓶中反应液温度在20～25℃，1h后停止通入硫化氢，继续搅拌20分钟，得到126.2g反应液，取样分析,反应液重量组成为：十二烯占11.73wt％，叔十二碳硫醇79.64wt％，十二硫醚1.41wt％，余下7.22wt％主要为催化剂成分和溶解的硫化氢,四聚丙烯转化率为85.2％，叔十二碳硫醇选择性98.1％。本实施方式所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂的应用，反应条件温和。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，其特征在于：所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂主要是由无水氯化铝、芳烃助剂、氯代烷烃助剂制成，所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:0.5～5:0.1～1。/n

【技术特征摘要】
1.一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，其特征在于：所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂主要是由无水氯化铝、芳烃助剂、氯代烷烃助剂制成，所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:0.5～5:0.1～1。


2.根据权利要求1所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，其特征在于：所述的芳烃助剂为苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯、硝基苯中的一种。


3.根据权利要求1所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，其特征在于：所述的氯代烷烃助剂为一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、一氯乙烷、二氯乙烷中的一种。


4.根据权利要求2或3所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，其特征在于：所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:2:0.5。


5.根据权利要求2或3所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，其特征在于：所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:5:1。


6.根据权利要求2或3所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，其特征在于：所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所...

【专利技术属性】
技术研发人员：田勇，韩大维，李猛，胡永玲，曹龙海，于振，王文彬，黎庆，
申请(专利权)人：黑龙江省科学院石油化学研究院，
类型：发明
国别省市：黑龙;23