贮存稳定性得到改善的柔性版印刷板制造技术

本发明专利技术公开了一种制备包括多个凸纹印刷点的凸纹图像印刷元件的方法。该方法包括以下步骤：(a)提供设置在基板上的至少一个可光致固化的层，该至少一个可光致固化的层能够在暴露在光化辐射下时选择性地交联并固化；(b)以成像方式使该至少一个可光致固化的层暴露在光化辐射下，以选择性地交联和固化该至少一个可光致固化层的一些部分；以及(c)对该凸纹图像印刷元件进行显影，用于分离和移除该至少一个可光致固化层的未交联且未固化的部分以显露其中的该凸纹图像。该至少一个可光致固化的层包含(i)烯键式不饱和单体；(ii)粘结剂；以及(iii)光引发剂，该光引发剂在365nm波长下呈现出大于0.05的引发量子产率(Qi)。该基板在365nm至450nm的波长范围内具有0.5至5的光密度，但优选在该365nm至450nm的波长范围内允许透射0.1％至10％的入射光。

Flexible printing board with improved storage stability

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】贮存稳定性得到改善的柔性版印刷板
本专利技术整体涉及用于生产贮存稳定性得到改善的柔性版印刷板的印刷板制剂。
技术介绍
柔性版印刷是一种通常用于大容量运行的印刷方法。柔性版印刷被用于在多种基板(诸如纸材、纸板原料、瓦楞纸板、膜、箔和层压材料)上印刷。报纸和杂货袋是突出的示例。粗糙表面和拉伸膜仅可通过柔性版印刷进行经济印刷。柔性版印刷板是凸纹板，其图像元件凸起在开口区域上方。一般来讲，板稍微柔软，并且足够柔性以包裹在印刷滚筒周围，并且足够耐用以至于能够印刷超过一百万份。此类板主要基于它们的耐久性以及它们的制作简易性而向印刷机提供多种优点。由其制造商交付的典型柔性版印刷板为多层制品，该多层制品依次由以下各项制得：背衬，或支撑层；一个或多个未曝光的可光致固化的层；任选地保护层或滑膜；以及通常会存在的保护性覆盖片材。支撑片材或背衬层为板提供支撑。用于背衬层的优选材料包括由合成聚合物材料诸如聚酯、聚苯乙烯、聚烯烃、聚酰胺等制成的片材。一般来讲，最广泛使用的支撑层为聚对苯二甲酸乙二醇酯的柔性膜。支撑片材可以任选地包括用于更牢固地附接到可光致固化层的粘合剂层。任选地，还可以在支撑层和该一个或多个可光致固化层之间提供防光晕层。防光晕层用于使由可光致固化树脂层的非图像区域内的紫外光的散射所引起的光晕最小化。对于大多数柔性版印刷应用，支撑层是透明的，特别是当需要在印刷板中建立光致聚合物底板时。可光致固化的层包括光致聚合物、单体、引发剂、反应性或非反应性稀释剂、填料和染料。术语“可光致固化的”是指响应于光化辐射而经历聚合、交联或任何其他固化或硬化反应的组合物，其结果是材料的未曝光部分可被选择性地分离并从曝光的(固化的)部分移除以形成固化材料的三维凸纹图案。优选的可光致固化材料包括弹性体化合物、具有至少一个末端乙烯基的烯键式不饱和化合物、及光引发剂。可光致固化的材料公开于例如授予Goss等人的欧洲专利申请号0456336A2和0640878A1、英国专利号1,366,769、授予Berrier等人的美国专利号5,223,375、授予MacLahan的美国专利号3,867,153、授予Allen的美国专利号4,264,705、均授予Chen等人的美国专利号4,323,636、4,323,637、4,369,246和4,423,135、授予Holden等人的美国专利号3,265,765、授予Heinz等人的美国专利号4,320,188、授予Gruetzmacher等人的美国专利号4,427,759、授予Min的美国专利号4,622,088、及授予Bohm等人的美国专利号5,135,827中，这些文献中每一者的主题全文以引用方式并入本文。可以使用不止一个的可光致固化层。可光致固化的材料通常在至少一些光化波长区域内通过自由基聚合交联(固化)并硬化。所使用的辐射的类型取决于光聚合性层中的光引发剂的类型。如本文所用，光化辐射是能够导致可光致固化层的材料中的暴光部分的化学变化的辐射。光化辐射包括例如放大(例如，激光)和非扩增光，特别是在紫外线和紫色波长范围中。任何常规的光化辐射源都能够用于该曝光步骤，包括例如碳弧、汞蒸汽弧、荧光灯、电子闪光单元、电子束单元和摄影泛光灯。滑膜为薄层，其保护光致聚合物免受灰尘的影响并使其更加易于处理。在常规(“模拟”)板制备工艺中，滑膜可透过紫外光。在该工艺中，印刷机将覆盖片材剥离印刷板坯料，并且在滑膜层的顶部上放置负片。然后，使板和负片经受紫外光穿过而全面曝光。暴露在光下的区域固化或硬化，并且未曝光区域被移除(显影)，以在印刷板上产生凸纹图像。哑光层也可以代替滑膜用于改善板处理的容易度。哑光层通常包含悬浮在粘结剂水溶液中的细小颗粒(二氧化硅或类似颗粒)。将哑光层涂布到光致聚合物层上，然后使其风干。然后将负片放置在哑光层上，用于后续可光致固化层的紫外线全面曝光。在“数字”或“直接对板”板制备工艺中，激光器由存储在电子数据文件中的图像引导，并且用于在数字(即，可激光烧蚀)掩膜层中原位形成负片，该掩膜层通常为已被修改为包括辐射不透明材料的滑膜。通过在激光的选定波长和功率下将掩模层暴露在激光辐射下来烧蚀激光可烧蚀层的一些部分。激光可烧蚀层的示例公开于例如授予Yang等人的美国专利号5,925,500以及授予Fan的美国专利号5,262,275和6,238,837中，这些文献中每一者的主题全文以引用方式并入本文。成像后，对感光印刷元件显影以移除可光致固化材料层的未聚合部分，并且在固化的感光印刷元件中显露交联的凸纹图像。典型的显影方法包括用各种溶剂或水洗涤印刷元件，通常用刷洗涤。其他显影可能性包括使用气刀或加热加吸墨材料。所得表面具有再现待印刷图像的凸纹图案，并且该表面通常包括实心区域和图案化区域两者，其中图案化区域包含多个凸纹印刷点。在对凸纹图像进行显影之后，可以将印刷元件安装在压机上并且开始印刷。还可以在对感光印刷元件进行成像之前(或者在对感光印刷元件成像之后立即)执行“背曝光”步骤。“背曝光”是指在与确实或最终将承受凸纹的侧面相对的一侧上，光聚合性层对光化辐射的覆盖层曝光。该步骤通常通过透明支撑层完成，并且用于在可光致固化的层的支撑侧上形成光致固化材料的浅层，即“底板”。底板的目的一般是敏化可光致固化的层并确定凸纹深度。除了其他因素之外，点的形状和凸纹的深度还影响印刷图像的质量。使用柔性版印刷板来印刷小图形元件诸如细点、线和甚至文本，同时保持打开反转文本和阴影，是非常困难的。在图像的最亮区域(通常称为加亮区)中，图像的密度由连续色调图像的半色调屏幕表示中的点的总面积表示。对于振幅调制(AM)筛选，这涉及将位于固定周期性网格上的多个半色调点收缩至非常小的尺寸，该加亮区的密度由点的面积表示。对于频率调制(FM)筛选，半色调点的尺寸通常保持在某个固定值，并且随机或伪随机放置的点的数量表示图像的密度。在这两种情况下，必须印刷非常小的点尺寸以充分表示加亮区域。由于制版工艺的性质，在柔性版印刷板上保持小点可能是非常困难的。在使用紫外线不透明掩模层的数字制版工艺中，掩模和紫外线曝光的组合产生具有大致圆锥形形状的凸纹点。这些点中的最小的点在加工期间易于被移除，这意味着在印刷期间不会将墨转移到这些区域(点不会“保持”在板上和/或压机上)。另选地，如果点在加工后存留，则它们在压机上易受损。例如，小点通常在印刷期间折叠和/或部分断裂，从而导致或者转移过量的墨或者无法转移墨。此外，可光致固化的树脂组合物通常在暴露在光化辐射下时通过自由基聚合来固化。然而，固化反应可能受到通常溶解在树脂组合物中的分子氧的抑制，因为氧气用作自由基清除剂。因此，期望从树脂组合物中去除溶解的氧气，并且/或者期望在以成象方式曝光之前阻止大气中的氧气溶解在树脂中，使得可光致固化的树脂组合物可以更快速且均匀地固化。可以各种方式实现溶解的氧气的去除。例如，可以在曝光之前将感光树脂板放置在惰性气体(诸如，二氧化碳气体或氮气)的气体中，以便置换溶解的氧气。另一种方法涉及使板经受光化辐射的初步曝光(即，“无网曝光”)。在无网曝光期本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备包括多个凸纹印刷点的凸纹图像印刷元件的方法，所述方法包括以下步骤：/na)提供设置在基板上的至少一个可光致固化的层，所述至少一个可光致固化的层能够在暴露在光化辐射下时选择性地交联并固化，所述至少一个可光致固化的层包含：/ni)烯键式不饱和单体；/nii)粘结剂；和/niii)光引发剂，所述光引发剂在365nm波长下呈现出大于0.05的引发量子产率(Qi)；/n其中，所述基板在365nm至450nm的波长范围内具有0.5至5的光密度，但在所述365nm至450nm的波长范围内允许透射0.1％至10％的入射光；/nb)以成像方式使所述至少一个可光致固化的层暴露在光化辐射下，以选择性地交联和固化所述至少一个可光致固化层的一些部分；以及/nc)对所述凸纹图像印刷元件进行显影，用于分离和移除所述至少一个可光致固化层的未交联且未固化的部分以显露其中的凸纹图像，其中所述凸纹图像包括所述多个凸纹印刷点，并且/n其中所述多个凸纹印刷点呈现出所述点的边缘锐度，使得所述点的肩部与所述点的顶表面的交接部处的曲率半径r

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170509 US 15/590,0681.一种制备包括多个凸纹印刷点的凸纹图像印刷元件的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供设置在基板上的至少一个可光致固化的层，所述至少一个可光致固化的层能够在暴露在光化辐射下时选择性地交联并固化，所述至少一个可光致固化的层包含：
i)烯键式不饱和单体；
ii)粘结剂；和
iii)光引发剂，所述光引发剂在365nm波长下呈现出大于0.05的引发量子产率(Qi)；
其中，所述基板在365nm至450nm的波长范围内具有0.5至5的光密度，但在所述365nm至450nm的波长范围内允许透射0.1％至10％的入射光；
b)以成像方式使所述至少一个可光致固化的层暴露在光化辐射下，以选择性地交联和固化所述至少一个可光致固化层的一些部分；以及
c)对所述凸纹图像印刷元件进行显影，用于分离和移除所述至少一个可光致固化层的未交联且未固化的部分以显露其中的凸纹图像，其中所述凸纹图像包括所述多个凸纹印刷点，并且
其中所述多个凸纹印刷点呈现出所述点的边缘锐度，使得所述点的肩部与所述点的顶表面的交接部处的曲率半径re与所述点的顶部的宽度p的比率小于5％。


2.根据权利要求1所述的方法，其中，以成像方式使所述至少一个可光致固化的层暴露在光化辐射下的所述步骤，乃是在正在进行所述方法的所述位置处，在正常大气氧浓度下进行。


3.根据权利要求1所述的方法，其中所述光引发剂在所述365nm波长下呈现出大于约0.075的引发量子产率(Qi)。


4.根据权利要求3所述的方法，其中所述光引发剂在所述365nm波长下呈现出大于约0.08的引发量子产率(Qi)。


5.根据权利要求1所述的方法，其中所述光引发剂的消光系数在365nm波长下大于约3001cm-1mol-1。


6.根据权利要求5所述的方法，其中所述光引发剂的所述消光系数在所述365nm波长下大于约4001cm-1mol-1。


7.根据权利要求6所述的方法，其中所述光引发剂的所述消光系数在所述365nm波长下大于约5001cm-1mol-1。


8.根据权利要求1所述的方法，其中所述光引发剂选自1-丁酮-2-(二甲胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、二苯基(2,4,6-三甲苯甲酰基)氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲苯甲酰基)氧化膦以及前述化合物中一项或多项的组合物。


9.根据权利要求1所述的方法，其中所述光引发剂以介于约1.5重量％至约5.0重量％之间的浓度存在于所述可光致固化的层中。

...

【专利技术属性】
技术研发人员：埃里克·李，乔艾布·布卡夫塔内，
申请(专利权)人：麦克德米德图像方案股份有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US