从烃进料除去含氮化合物的方法技术

从包含至少一种选自C3、C4、C5和非必要的C6烯烃和它们的混合物中的烯烃的烃进料除去含氮化合物的方法，包括溶剂萃取，包括监测所述溶剂的降解。

Method of removing nitrogen compounds from hydrocarbon feed

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】从烃进料除去含氮化合物的方法本专利技术涉及从烃进料，尤其是含C3-C6烯烃的烃进料除去含氮化合物的方法。本专利技术还涉及将被至少一种含氮化合物污染的烃进料转化成烃产物的方法，所述方法包括从所述烃进料除去含氮化合物的步骤。
技术介绍
含轻质烯烃，典型地C3-C6烯烃的烃进料料流用于催化低聚方法以获得低聚物和/或聚合物，典型地庚烯、辛烯、壬烯和十二碳烯。这些产物可以转化成进一步产物例如醇、增塑剂、己二酸酯、硫醇和溶剂。来源于各种来源包括精炼厂操作例如催化或蒸汽裂化的烃进料蒸汽已知含有某些量的杂质，包括但不限于含氮化合物例如腈。这些杂质对低聚方法中使用的催化剂例如基于磷酸的催化剂、基于沸石的催化剂和负载型金属催化剂可能具有不利影响。特别地，含氮化合物可能充当降低催化剂的活性和寿命和/或引起不可持续操作条件的催化剂毒物(污染物)并应该从这些烃进料料流中除去。除去含氮化合物的现有技术途径包括经由液-液萃取技术或使用所谓的保护床的吸附技术的除去。液-液萃取例如公开在WO2009/058229和WO2012/078218中。后一文件公开了如下从包含烯烃和烷属烃的进料料流除去腈和/或吡咯：使所述进料料流与溶剂接触并从所述进料料流除去所述腈和吡咯的至少一部分。工艺条件基于含氮化合物在进料料流和溶剂中的分布系数。一般使用溶剂例如砜化合物或烷基/烯基/芳基碳酸酯，典型地碳酸亚丙酯。此类溶剂可以循环或再用于萃取过程，但是一般在再生方法例如真空和蒸汽蒸馏、反萃取、吸附和阴离子-阳离子交换树脂塔后。再生方法包括使在用于萃取过程后的溶剂与惰性气体或轻质烃接触。连续溶剂循环还将在溶剂循环回路中产生溶剂降解产物以及可能存在于烃进料料流中的重质烃化合物的积聚。在溶剂循环回路中收集的这些组分也可能强烈地影响所述除去方法的有效性并需要及时除去。这些化合物在WO2012/078218中没有被考虑。因此，仍需要允许有效除去基于氮的杂质的能长时期运行同时维持良好操作条件的进一步方法。
技术实现思路
根据第一个方面，本专利技术通过提供从烃进料，优选从包含至少一种选自C3、C4、C5和非必要的C6烯烃和它们的混合物中的烯烃的烃进料除去含氮化合物的方法解决上述问题(一个或多个)，所述方法包括以下步骤：a)使所述烃进料与含碳酸亚丙酯的萃取溶剂接触以获得含氮化合物含量降低的烃相和含其中溶解的含氮化合物的溶剂相；b)将所述含氮化合物含量降低的烃相与含其中溶解的含氮化合物的溶剂相分离；c)使步骤(b)中获得的烃相经历蒸馏步骤以将含所述溶剂和非必要的重质烃化合物的重质相与含至少一种选自C3、C4和C5烯烃和其混合物的烯烃的轻质烃级分分离；d)非必要地，使所述轻质级分经历进一步加工；和e)使步骤(b)中获得的溶剂相，非必要地与来自步骤(c)的重质相一起，经历再生步骤；和f)将再生溶剂循环回到步骤(a)，所述方法还包括如下监测所述溶剂的降解：·保持存在于循环溶剂中的碳酸亚丙酯的通过气相色谱测量的含量相对于循环溶剂的总量大于94重量％；或·保持所述循环溶剂的根据ISO1843/2测量的总酸值(TAN)小于0.1mgKOH/g；或·保持所述含氮化合物在所述循环溶剂和所述烃进料之间的分布系数大于对于新鲜溶剂测量的值的50％。根据本专利技术，溶剂的降解还可以如下监测：·维持循环溶剂的通过撕环方法(RingTearOffmethod)测量的表面张力大于25mN/m；或·维持循环溶剂的通过DuNouy环方法(DuNouyRingmethod)测量的界面张力大于6mN/m；或·保持循环溶剂在烃进料中的沉降时间小于原料碳酸亚丙酯的沉降时间的200％。再生步骤(e)优选在汽提塔中通过使用惰性气体例如氮气或元素周期表(Wikipedia-2017)第18族惰性气体中一种或多种或下面所限定的轻质烃操作。根据第二个方面，本专利技术涉及将被至少一种含氮化合物污染的烃进料转化成烃产物的方法，所述烃进料包含至少一种选自C3、C4、C5和非必要的C6烯烃和它们的混合物中的烯烃，所述方法包括以下步骤：i)提供被至少一种含氮化合物污染的烃进料；ii)通过使用根据本专利技术第一个方面的方法从所述进料除去含氮化合物以制备具有降低含量的含氮化合物的烃进料料流；和iii)使所述具有降低含量的含氮化合物的烃进料料流与催化剂接触以将所述进料料流转化成烃产物。其它和优选的实施方案公开在从属权利要求和以下描述中，包括举例说明本专利技术的实施例和附图。附图简述图1是本专利技术的步骤(a)-(e)的示意图，包括监测溶剂降解。图2是步骤(c)中所使用的优选蒸馏塔布局的示意图。图3示出了在根据本专利技术的方法中在不同工艺料流中的不同氮化合物的含量。具体实施方式在更详细地公开本专利技术的材料、化合物、组分、组合物和/或方法之前，应该指出单数形式“一(a)”、“一个(an)”和“所述(the)”包括复数形式，除非另有说明。另外，单词“包含”(和其任何形式)、具有(和其任何形式)、包括(和其任何形式)或含有(和其任何形式)是涵盖性或开放性的，不排除附加的、未列举的元素例如材料、化合物或组合物或附加方法步骤。实施方案可以组合并不分离，除非另有说明。如上所述，根据第一个方面，本专利技术如下解决降解产物和重质烃化合物在溶剂循环回路中的积聚问题：提供从烃进料，优选包含至少一种选自C3、C4、C5和非必要的C6烯烃和它们的混合物中的烯烃的烃进料除去含氮化合物的方法，所述方法包括以下步骤：a)使所述烃进料与含碳酸亚丙酯的萃取溶剂接触以获得含氮化合物含量降低的烃相和含溶解的含氮化合物的溶剂相；b)将所述含氮化合物含量降低的烃相与含溶解的含氮化合物的溶剂相分离；c)使来自步骤(b)的烃相经历蒸馏步骤以将含所述溶剂和非必要的重质烃化合物的重质相与含所述C3、C4和C5烯烃的轻质级分分离；d)非必要地，使所述轻质级分经历进一步加工；和e)使来自步骤(b)的溶剂相，非必要地与来自步骤(c)的重质相一起，经历再生步骤；和f)将再生溶剂循环回到步骤(a)，所述方法进一步如下监测所述溶剂的降解：·保持存在于循环溶剂中的碳酸亚丙酯的通过气相色谱测量的含量相对于循环溶剂的重量大于94重量％；·保持所述循环溶剂的根据ISO1843/2测量的TAN小于0.1mgKOH/g。·保持所述含氮化合物在所述循环溶剂和所述烃进料之间的分布系数大于用新鲜溶剂测量的值的50％；·保持所述循环溶剂在所述烃进料中的沉降时间小于原料碳酸亚丙酯的沉降时间的200％；或·保持所述循环溶剂的通过撕环方法测量的表面张力大于25mN/m或保持所述循环溶剂的通过DuNouy环方法测量的界面张力大于6mN/m。优选地，循环溶剂在其再生后且在循环到步骤(a)之前将循环溶剂储存在位于溶剂循环回路本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.从包含至少一种选自C3、C4、C5和非必要的C6烯烃和它们的混合物中的烯烃的烃进料除去含氮化合物的方法，包括以下步骤：/na)使所述烃进料与含碳酸亚丙酯的萃取溶剂接触以获得含氮化合物含量降低的烃相和含溶解的含氮化合物的溶剂相；/nb)将所述含氮化合物含量降低的烃相与含溶解的含氮化合物的溶剂相分离；/nc)使来自步骤(b)的所述烃相经历蒸馏步骤以将含所述溶剂和非必要的重质烃化合物的重质相与含所述C3、C4和C5烯烃的轻质烃级分分离；/nd)非必要地，使所述轻质级分经历进一步加工；和/ne)使来自步骤(b)的所述溶剂相，非必要地与来自步骤(c)的所述重质相一起，经历再生步骤；和/nf)将再生溶剂循环回到步骤(a)，/n所述方法还包括如下监测所述溶剂的降解：/n·保持存在于循环溶剂中的碳酸亚丙酯的通过气相色谱测量的含量相对于所述溶剂大于94重量％；/n·保持所述循环溶剂的根据ISO 1843/2测量的总酸值(TAN)小于0.1mg KOH/g；/n·保持所述含氮化合物在所述循环溶剂和所述烃进料之间的分布系数大于用新鲜溶剂测量的值的50％；/n·保持所述循环溶剂在所述烃进料中的沉降时间小于原料碳酸亚丙酯的沉降时间的200％；或/n·保持所述循环溶剂的通过撕环方法测量的表面张力大于25mN/m或保持所述循环溶剂的通过Du Nouy环方法测量的界面张力大于6mN/m。/n...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170713 EP 17181097.11.从包含至少一种选自C3、C4、C5和非必要的C6烯烃和它们的混合物中的烯烃的烃进料除去含氮化合物的方法，包括以下步骤：
a)使所述烃进料与含碳酸亚丙酯的萃取溶剂接触以获得含氮化合物含量降低的烃相和含溶解的含氮化合物的溶剂相；
b)将所述含氮化合物含量降低的烃相与含溶解的含氮化合物的溶剂相分离；
c)使来自步骤(b)的所述烃相经历蒸馏步骤以将含所述溶剂和非必要的重质烃化合物的重质相与含所述C3、C4和C5烯烃的轻质烃级分分离；
d)非必要地，使所述轻质级分经历进一步加工；和
e)使来自步骤(b)的所述溶剂相，非必要地与来自步骤(c)的所述重质相一起，经历再生步骤；和
f)将再生溶剂循环回到步骤(a)，
所述方法还包括如下监测所述溶剂的降解：
·保持存在于循环溶剂中的碳酸亚丙酯的通过气相色谱测量的含量相对于所述溶剂大于94重量％；
·保持所述循环溶剂的根据ISO1843/2测量的总酸值(TAN)小于0.1mgKOH/g；
·保持所述含氮化合物在所述循环溶剂和所述烃进料之间的分布系数大于用新鲜溶剂测量的值的50％；
·保持所述循环溶剂在所述烃进料中的沉降时间小于原料碳酸亚丙酯的沉降时间的200％；或
·保持所述循环溶剂的通过撕环方法测量的表面张力大于25mN/m或保持所述循环溶剂的通过DuNouy环方法测量的界面张力大于6mN/m。


2.根据权利要求1的方法，其中可以通过以下步骤中的一个或多个避免或至少最小化溶剂降解产物和重质烃在循环回路中的积聚：
·在将溶剂进料回到步骤(a)之前将它过滤；
·取决于所述监测结果，清除合适量的溶剂并用新鲜溶剂替换；
·按使得在所述再生步骤除去所述重质烃化合物和所述溶剂降解产物的方式操作所述再生步骤，例如通过降低汽提塔中的回流比或修改再生温度；和
·在所述再生和所述萃取步骤之间添加蒸馏步骤。
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【专利技术属性】
技术研发人员：B·H·布莱德尔，P·汉密尔顿，M·简森，P·J·奥斯特雷斯，C·泰勒，L·马滕斯，B·亚普，G·托辛，J·霍本，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国;US