活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物制造技术

作为能抑制对被加工构件的变质、粘合剂组合物的适用期也优异的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物，提供一种活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物，其是含有丙烯酸类树脂(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)、活性能量射线聚合引发剂(C)和交联剂(D)而成的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物，丙烯酸类树脂(A)为使包含(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)、含羟基的单体(a2)和含羧基的单体(a3)的聚合成分聚合而成的丙烯酸类树脂，含羧基的单体(a3)的含有比率为聚合成分的0.01～0.4重量％。

Active energy ray curable peel adhesive composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物
本专利技术涉及在对电子基板、半导体晶圆、玻璃加工品、金属板、塑料板等进行加工时的暂时表面保护用的粘合薄膜的粘合剂中使用的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物。
技术介绍
以往，电子部件的切削、开孔等加工工序中，出于防止被加工构件的污染、损伤的目的，使用有用于暂时保护表面的表面保护用的粘合薄膜，近年来不限定于电子部件，在加工各种构件时也利用表面保护用的粘合薄膜。因而，近年来，出于加工的微细化、加工构件的薄膜化等理由而对被加工构件要求适度的粘合力，另一方面，使表面保护的作用结束后需要剥离表面保护用的粘合薄膜，要求进行剥离时，能以较轻的力剥离而无残胶。作为暂时表面保护用的粘合薄膜或片，例如，专利文献1中公开了一种粘合片，其是在基材面上涂布由粘合剂和辐射线聚合性化合物构成的粘合剂层而成的，所述辐射线聚合性化合物是具有3000～10000的重均分子量的丙烯酸氨基甲酸酯系低聚物。记载了在剥离该片时通过照射紫外线而使与被粘物的粘合力急剧降低。另外，专利文献2中公开了一种再剥离型粘合剂，其是使用重均分子量为20万以上且玻璃化转变温度为-60～-30℃的丙烯酸类粘合剂、及作为在分子中具有3个以上丙烯酰基的含羟基丙烯酸类化合物与二异氰酸酯化合物的反应产物的氨基甲酸酯丙烯酸酯系化合物而得到的、在再剥离时粘合剂的残留少的再剥离型粘合剂。进而，专利文献3中公开了一种加工用粘合带，其在含有异氰酸酯系交联剂、包含跟该异氰酸酯系交联剂具有反应性的官能团的聚合物、氨基甲酸酯丙烯酸酯、和催化剂的粘合剂层中，通过使催化剂的含量为30～100ppm，从而粘附于研削后几小时以内的晶圆也可以发挥良好的拾取性的半导体晶圆等。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭62-153376号公报专利文献2：日本特开平11-293201号公报专利文献3：日本特开2013-152963号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，上述专利文献1的公开技术中，剥离性粘合剂的固化后的粘合力降低，但存在：剥离时粘合剂残留，或切割时切屑飞散，或扩展时切屑剥离脱落的问题，仍然不令人满意。另外，上述专利文献2中的公开技术有意图改善剥离时的残胶的记载，但使用含有含羧基的单体作为聚合成分而成的丙烯酸类树脂的情况下，有由于羧基的影响而使被加工构件变质的担心。上述专利文献3中，为了即使粘附于研削后几小时以内的被粘物也发挥良好的拾取性而含有规定量的催化剂，但存在由于催化剂的影响导致粘合剂涂布加工时的适用期进一步变短的问题。因此，本专利技术中，在这样的背景下，提供：能抑制对被加工构件的变质、粘合剂组合物的适用期也优异的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物，特别用于暂时保护表面的粘合薄膜的粘合剂中使用的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物。用于解决问题的方案因而，本专利技术人鉴于上述情况事情反复深入研究，结果发现：含有丙烯酸类树脂(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)、活性能量射线聚合引发剂(C)和交联剂(D)而成的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物中，通过使丙烯酸类树脂(A)中事先含有少量的酸基，从而不使被加工构件变质，且粘合剂涂布加工时的适用期也变得优异。即，本专利技术的主旨涉及一种活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物，其是含有丙烯酸类树脂(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)、活性能量射线聚合引发剂(C)和交联剂(D)而成的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物，上述丙烯酸类树脂(A)为使包含(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)、含羟基的单体(a2)和含羧基的单体(a3)的聚合成分聚合而成的丙烯酸类树脂，上述含羧基的单体(a3)的含有比率为聚合成分的0.01～0.4重量％。专利技术的效果本专利技术是含有丙烯酸类树脂(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)、活性能量射线聚合引发剂(C)和交联剂(D)而成的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物，上述丙烯酸类树脂(A)为使包含(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)、含羟基的单体(a2)和含羧基的单体(a3)的聚合成分聚合而成的丙烯酸类树脂，上述含羧基的单体(a3)的含有比率为聚合成分的0.01～0.4重量％，因此，适用期优异。另外，使用本专利技术的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物的粘合剂可以抑制对被加工构件的变质，尤其作为用于暂时保护表面的粘合薄膜的粘合剂是有用的。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)包含以重量基准计为1～1000ppm的金属系化合物和含氨基的化合物中的至少一者的情况下，发挥更显著的效果。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)具有烯属不饱和基团、且上述烯属不饱和基团的数量为3～20个时，活性能量射线照射后的剥离性优异。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)为在分子内含有3个以上烯属不饱和基团的含羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(b1)与多元异氰酸酯系化合物(b2)的反应物时，活性能量射线照射后的剥离性更优异。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)的重均分子量为500～10000时，活性能量射线照射后的剥离性更优异。上述丙烯酸类树脂(A)的重均分子量为10万～200万、且玻璃化转变点温度为-80～50℃时，粘合性优异，可以防止对被加工构件的污染。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)的含量相对于丙烯酸类树脂(A)100重量份为25～100重量份时，活性能量射线照射后的剥离性更优异。具体实施方式以下对用于实施本专利技术的方式进行具体的说明，但本专利技术不限定于这些实施例。本专利技术中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酰”是指丙烯酰或甲基丙烯酰，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，“丙烯酸类树脂”是指将至少包含1种(甲基)丙烯酸酯系单体的聚合成分聚合而得到的树脂。需要说明的是，本专利技术中，“薄膜”不与“片”、“带”特别区分，以也包含它们的含义记载。本专利技术的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物通常将一次性与被加工构件粘贴后剥离作为前提的、作为粘合薄膜的粘合剂使用。上述粘合薄膜是将活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物涂覆于基材片上而成的，与被加工构件粘贴后，通过照射活性能量射线而粘合剂固化，粘合力降低，可以容易从被加工构件剥离。本专利技术的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物是含有丙烯酸类树脂(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)、活性能量射线聚合引发剂(C)和交联剂(D)而成的。〔丙烯酸类树脂(A)〕本专利技术中使用的丙烯酸类树脂(A)是使含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)、含羟基的单体(a2)和含羧基的单体(a3)的聚合成分聚合而得到的。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)，烷基的碳数通常为1～20、优选1～12、进一步优选1～8、尤其优选4～8。碳数如果过大，则有本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物，其特征在于，其是含有丙烯酸类树脂(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)、活性能量射线聚合引发剂(C)和交联剂(D)而成的，所述丙烯酸类树脂(A)为使包含(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)、含羟基的单体(a2)和含羧基的单体(a3)的聚合成分聚合而成的丙烯酸类树脂，所述含羧基的单体(a3)的含有比率为聚合成分的0.01～0.4重量％。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170928 JP 2017-1877201.一种活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物，其特征在于，其是含有丙烯酸类树脂(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)、活性能量射线聚合引发剂(C)和交联剂(D)而成的，所述丙烯酸类树脂(A)为使包含(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)、含羟基的单体(a2)和含羧基的单体(a3)的聚合成分聚合而成的丙烯酸类树脂，所述含羧基的单体(a3)的含有比率为聚合成分的0.01～0.4重量％。


2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物，其特征在于，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)包含以重量基准计为1～1000ppm的金属系化合物和含氨基的化合物中的至少一者。


3.根据权利要求1或2所述的活性能量射线固化性剥离型粘合剂组合物，其特征在于，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(B)具有烯属不饱和基团，且所述烯属不饱和基团的数量为3～20个。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的活性...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈部年孝，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP