将有机化合物间接添加到多孔固体中的方法技术

本发明专利技术涉及一种将有机化合物添加到多孔固体中的方法，其中在开放或封闭室中，使富含有机化合物的第一批多孔固体与所述有机化合物含量低的第二批多孔固体一起存在。使多孔固体一起存在的步骤在使所述有机化合物的一部分从第一批多孔固体通过气态工艺转移到第二批多孔固体中的温度、压力和时间条件下进行。

Indirect addition of organic compounds to porous solids

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】将有机化合物间接添加到多孔固体中的方法本专利技术涉及将有机化合物添加到多孔固体，特别是多孔催化剂载体中的方法。根据本专利技术的方法可并入制备非均相催化剂的方法中，其据说“添加（additivated）”了有机化合物并包含多孔载体，在其上沉积至少一种第VIB族金属和/或至少一种第VIII族金属。现有技术常规加氢处理催化剂通常包含基于金属（例如铝）或准金属（例如硅）的氧化物的载体和基于至少一种第VIB族金属和/或基于至少一种第VIII族金属（为其氧化物形式）和任选磷的活性相。这些催化剂的制备通常包含将金属和磷浸渍在载体上的步骤、任选接着熟化步骤、接着干燥和煅烧，从而能以其氧化物形式获得活性相。在其用于加氢处理和/或加氢裂化反应之前，通常对这些催化剂施以硫化以形成活性物类。本领域技术人员已推荐将有机化合物添加到加氢处理催化剂中以改进它们的活性，尤其是对于通过浸渍、任选接着熟化步骤和接着干燥制成的催化剂。许多文献描述了各种范围的有机化合物，如含氮有机化合物和/或含氧有机化合物的使用。文献中现在公知的一类化合物涉及用例如乙二胺四乙酸（EDTA）、乙二胺、二亚乙基三胺或次氮基三乙酸（NTA）螯合含氮化合物（EP181035、EP1043069和US6,540,908）。在含氧有机化合物的家族中，在文献WO96/41848、WO01/76741、US4,012,340、US3,954,673、EP601722和WO2005/035691中描述了任选醚化的单醇、二醇或多元醇的使用。现有技术较少提到包含酯官能的化合物（EP1046424、WO2006/077326）。也找到提出使用羧酸的几个专利（EP1402948、EP482817）。特别地，在文献EP482817中，已经描述了柠檬酸，以及酒石酸、丁酸、羟基己酸、苹果酸、葡萄糖酸、甘油酸、乙醇酸和羟基丁酸。制备添加型（additivated）催化剂的方法通常使用浸渍步骤，其中任选在溶剂中的溶液中引入有机化合物以填充任选被金属前体浸渍的载体的整个孔隙，以获得均匀分布。这导致使用大量化合物或在溶剂中稀释有机化合物。在浸渍后，干燥步骤是随后必须的以清除过量化合物或溶剂并由此释放催化剂的使用所需的孔隙。在与过量有机化合物或与溶剂的使用有关的额外成本上增加附加的预备单独干燥步骤的成本，这一步骤是耗能的。在干燥步骤的过程中，溶剂的蒸发也可能伴随着有机化合物通过汽化的部分损失和因此催化活性的损失。本专利技术的一个目的是提出一种将有机化合物添加到多孔固体，特别是催化剂载体或催化剂前体中的方法和一种制备催化剂的方法，其在工业实施中简化和更便宜。专利技术概述本专利技术的第一个主题涉及一种将有机化合物添加到多孔固体中的方法，其包括步骤a)，其中在封闭或开放室中，使富含有机化合物的第一批多孔固体与所述有机化合物含量低的第二批多孔固体一起存在，步骤a)在使所述有机化合物的一部分从第一批多孔固体气态转移到第二批多孔固体中的温度、压力和时间条件下进行。在本专利技术上下文中，术语“使一起存在”是指固体同时存在于室中的事实，不必存在这两批固体的物理接触。根据本专利技术，术语“富含有机化合物”表示该固体含有步骤a)中使用的所述有机化合物的总量的大于50%，优选至少60%，优选至少80%，优选至少90%，优选100%的事实。根据一个实施方案，富含有机化合物的多孔固体含有步骤a)中涉及的总量的100%，并且有机化合物含量低的第二批固体因此含有所述有机化合物的总量的0%。有利地，使一起存在的步骤a)在低于有机化合物的沸点的温度下进行。根据一个实施方案，通过使第一批和第二批多孔固体物理接触进行使所述批料一起存在的步骤a)。例如，其在储存或运输容器中进行。根据一个替代性实施方案，在包含两个气体连通的单独隔室的室中进行使所述批料一起存在的步骤a)，所述区域分别适合容纳第一批和第二批多孔固体以使这些载体批料的一起存在是在无物理接触下发生。在一个实施方案中，进行下列步骤：a')提供多孔固体的初始批料，b')用液体形式的有机化合物非均相浸渍多孔固体的初始批料以提供富含有机化合物的第一批多孔固体和有机化合物含量低的第二批多孔固体，c')在使所述有机化合物的一部分从第一批多孔固体气态转移到第二批多孔固体中的温度、压力和时间条件下，将来自步骤b')的多孔固体的所述批料留在一起。在另一实施方案中，进行下列步骤：a'')提供多孔固体的初始批料，b'')将所述初始批料分离成第一和第二单独部分，c'')将液体形式的有机化合物引入来自步骤b'')的第一部分固体中以提供富含有机化合物的第一批固体，d'')在使所述有机化合物的一部分从第一批多孔固体气态转移到第二批多孔固体中的温度、压力和时间条件下，使来自步骤c")的富含有机化合物的第一批载体与来自步骤b'')的第二部分固体一起存在。在本专利技术上下文中，有可能在载气流存在下进行步骤a)。根据一个实施方案，分离来自使一起存在的步骤a)的多孔固体的至少一个部分并将所述部分再循环到步骤a)。步骤a)优选在0至1MPa的绝对压力下进行。根据本专利技术，多孔固体选自催化剂载体和进一步包含至少一种第VIB族金属和/或至少一种第VIII族金属的催化剂载体。优选地，多孔载体基于金属和/或准金属的氧化物。例如，多孔载体基于氧化铝和/或二氧化硅。根据本专利技术的添加有机化合物的方法可并入生产据说“添加（additivated）”了有机化合物的催化剂的生产线。本专利技术的一个主题因此是一种制备包含多孔载体、至少一种第VIB族金属和/或至少一种第VIII族金属和至少一种有机化合物的催化剂的方法。该制备方法包括至少下列步骤：i)通过使多孔载体与含有所述有机化合物的多孔固体一起存在而进行添加至少一种有机化合物的方法，以提供含有所述有机化合物的一批多孔载体，ii)通过使所述载体与含有至少一种所述第VIII族金属的前体和/或至少一种所述第VIB族金属的前体的溶液接触而在多孔载体上沉积至少一种第VIB族金属和/或至少一种第VIII族金属，iii)干燥获自步骤ii)的多孔载体，步骤i)在步骤ii)和iii)之前或之后单独进行。根据本专利技术的添加有机化合物的方法可在添加型催化剂生产线中进行一次或多次以在活性金属相浸渍步骤前引入一种或多种有机化合物，和/或能在已含有可任选硫化的活性金属相的多孔载体上引入一种或多种有机化合物。根据制备添加了有机化合物的催化剂的方法的第一个实施方案A)，对多孔载体施以用包含至少一种第VIB族金属和/或至少一种第VIII族金属的溶液浸渍以沉积活性金属相的步骤（步骤ii）。任选对浸渍了活性金属相的多孔载体施以熟化步骤，然后干燥（步骤iii）以清除通过步骤ii)引入的溶剂。含活性金属相的干燥多孔载体根据步骤i)施以添加有机化合物的步骤以提供添加了所述有机化合物的催化剂。制备方法的这一实施方案A)中所用的催化剂载体也可已含有一种或本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种将有机化合物添加到多孔固体中的方法，其包括步骤a)，其中在开放或封闭室中，使富含有机化合物的第一批多孔固体与所述有机化合物含量低的第二批多孔固体一起存在，步骤a)在使所述有机化合物的一部分从第一批多孔固体气态转移到第二批多孔固体中的温度、压力和时间条件下进行。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170504 FR 17539221.一种将有机化合物添加到多孔固体中的方法，其包括步骤a)，其中在开放或封闭室中，使富含有机化合物的第一批多孔固体与所述有机化合物含量低的第二批多孔固体一起存在，步骤a)在使所述有机化合物的一部分从第一批多孔固体气态转移到第二批多孔固体中的温度、压力和时间条件下进行。


2.如权利要求1中所述的方法，其中步骤a)的温度低于有机化合物的沸点。


3.如权利要求1或2中所述的方法，其中第二批多孔固体的所述有机化合物的量为0。


4.如前述权利要求之一中所述的方法，其中步骤a)通过使第一批和第二批多孔固体物理接触进行。


5.如权利要求4中所述的方法，其中步骤a)在储存或运输室中进行。


6.如权利要求1至3之一中所述的方法，其中在包含两个气体连通的单独隔室的室中进行使所述批料一起存在的步骤a)，所述隔室分别适合容纳第一批和第二批多孔固体以使这些载体批料的一起存在是在无物理接触下发生。


7.如前述权利要求任一项中所述的方法，其包括下列步骤：
a')提供多孔固体的初始批料，
b')用液态有机化合物非均相浸渍多孔固体的初始批料以提供富含有机化合物的第一批多孔固体和有机化合物含量低的第二批多孔固体，
c')在使所述有机化合物的一部分从第一批多孔固体气态转移到第二批多孔固体中的温度、压力和时间条件下，根据步骤a)将来自步骤b')的多孔固体的所述批料留在一起。


8.如权利要求1至6之一中所述的方法，其包括下列步骤：
a'')提供多孔固体的初始批料，
b'')将所述初始批料分离成第一和第二单独部分，
c'')将液态有机化合物引入来自步骤b'')的第一部分固体中以提供富含有机化合物的第一批固体，
d'')根据步骤a)，在使所述有机化合物的一部分从第一批多孔固体气态转移到第二批多孔固体中的温度、压力和时间条件下，使来自步骤c")的富含有机化合物的第一批载体与来自步骤b'')的第二部分固体一起存在。


9.如前述权利要求之一中所述的方法，其中步骤a)在0至1MPa的...

【专利技术属性】
技术研发人员：F吉尤，PL卡雷泰，B吉夏尔，
申请(专利权)人：IFP新能源公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR