包括固定床加氢处理、脱沥青操作和沥青的沸腾床加氢裂化的处理重质烃基原料的方法技术

本发明专利技术涉及包含一系列具体步骤的制造燃料原料的方法，包括固定床加氢裂化步骤、来自固定床加氢裂化步骤的重质馏分的脱沥青步骤、DAO馏分的固定床加氢裂化步骤、以及该沥青馏分的沸腾床加氢裂化步骤。

Including fixed bed hydrotreating, deasphalting and boiling bed hydrocracking of asphalt

【技术实现步骤摘要】
包括固定床加氢处理、脱沥青操作和沥青的沸腾床加氢裂化的处理重质烃基原料的方法
本专利技术涉及尤其含有硫基杂质、金属和沥青质的重质烃馏分的处理。其更特别涉及处理常压渣油和/或减压渣油类型的重质石油原料的方法，以生产具有降低的杂质含量的用于运输或能量生产的燃料或燃料原料，以及生产用于石油化学和运输的馏出物，并且由于本专利技术提供的灵活性，其产率可以进行调整。一般情况可以用作船用燃料或船用燃料原料（例如船用锅炉燃料油或船用锅炉燃料油原料）的馏分必须具有低杂质含量，特别是低硫含量，并且必须满足标准ISO8217中描述的船用燃料质量要求。关于硫的规范现在还涉及SOx排放（国际海事组织的MARPOL公约的附则VI）并导致在2020-2025时间框架内在排放控制区（ECAs）外小于或等于0.5重量%和在排放控制区内小于或等于0.1重量%的硫含量建议。在处理重质烃馏分的领域中，加氢处理和加氢裂化方法能够降低杂质含量，同时能够将原料或多或少地广泛转化为更轻质的产物。这些杂质可以是金属、硫或硫氧化物、氮、康拉逊炭。该重质烃馏分还可以含有沥青质，特别是不溶于庚烷的沥青质，也称为C7沥青质。C7沥青质是已知通过其形成重质烃残余物（通常称为焦炭）的能力以及通过其产生沉积物（该沉积物极大地限制了加氢处理和加氢转化装置的可操作性）的倾向来抑制残余馏份（cut）转化的化合物。标准ISO8217中的另一非常限制性的建议是依据标准ISO10307-2（也称作IP390）的老化后沉积物含量，其必须小于或等于0.1%。这种老化后的沉积物含量远比根据ISO10307-1（称为IP375）的沉积物含量更具有限制性。除了在该工艺出口处的重质馏份中存在的沉积物（根据ISO10307-1，也称为IP375测得），取决于转化条件，还存在描述为潜在沉积物的沉积物。这些沉积物通常在物理、化学和/或热处理之后出现。在处理重质烃片段的方法中，已知的做法是进行脱沥青操作。脱沥青能够以极大降低的沥青质含量将富含沥青质的沥青馏分与脱沥青的油馏分（称为DAO）分离，由此促进其通过催化裂化或加氢裂化进行的开发利用。例如，专利FR2753983描述了转化重质烃馏分的方法，包括固定床加氢处理步骤，随后进行在获自该加氢处理的流出物的常压蒸馏和减压蒸馏后获得的减压渣油的脱沥青步骤，该DAO随后送至沸腾床加氢处理步骤。遇到的一个问题在于通常被视为废弃物的沥青馏分的开发利用；因此，将该馏分转化为具有更高价值的其它产物或限制沥青产率是有利的。专利US7214308描述了一种转化方法，其中在脱沥青步骤中处理残余原料，随后将DAO馏分送至沸腾床加氢裂化步骤，并将沥青馏分送至另一沸腾床加氢裂化步骤。根据该实施方式，沥青产率高，并且来自沥青的沸腾床加氢裂化步骤的产物不是非常纯化的；例如在重质馏分的低硫含量船用燃料方面的开发利用是不可能的。本专利技术旨在克服上述现有技术的问题，特别是旨在提供一种方法，该方法允许灵活生产燃料原料，特别是船用燃料或船用燃料原料，例如船用锅炉燃料或船用锅炉燃料原料，其具有低杂质（特别是硫）含量并符合标准ISO8217中描述的船用燃料品质要求，以及减少沥青馏分及其更好的开发利用，由此与已知方法相比提高该方法的成本效益。术语“灵活生产”意在指其中可以调节转化率（转化程度）并因此可以调节轻质产品与重质产品之间的比的生产。本专利技术的方法的一个目的是共同生产可用于石化和运输的馏出物，例如石脑油、煤油和/或柴油类型的馏出物。由此，申请人已经开发了一种用于生产燃料原料的新方法，该方法包含一系列特定步骤，包括用于减少该方法所获得的产品的杂质，特别是沥青质含量的固定床加氢处理步骤，将固定床加氢处理过程所获得的重质馏分脱沥青以制造DAO馏分和沥青馏分的步骤，DAO馏分的固定床加氢裂化步骤和沥青馏分的沸腾床加氢裂化步骤。本专利技术具有以下优点：-来自于初始重质原料的转化的产品产率方面的灵活性，所述产品可用作燃料，如船用燃料或船用燃料原料，例如船用锅炉燃料或船用锅炉燃料原料，特别是借助于在该步骤上游或脱沥青上游的来自沸腾床加氢裂化步骤的未转化馏分的任选再循环；-对来自于沥青馏分的沸腾床加氢裂化步骤的重质馏份的沉降物的沉淀和分离的步骤，这使得能够获得具有低沉降物含量的燃料原料，特别是船用燃料原料。专利技术概述本专利技术的主题由此涉及一种处理烃基原料的方法，该烃基原料具有至少0.1重量%的硫含量、至少340℃的初沸点和至少600℃的终沸点，所述方法包括以下步骤：a）在固定床反应器中进行的加氢处理步骤，其中烃基原料在氢气的存在下与加氢处理催化剂接触，b）将来自该加氢处理步骤a）的流出物分离为至少一种轻质馏分和含有在至少350℃下沸腾的化合物的重质馏分的步骤，c）通过溶剂或溶剂混合物将来自该分离步骤b）的重质馏分脱沥青的步骤，其一方面允许获得包含沥青与溶剂或溶剂混合物的馏分，另一方面允许获得包含脱沥青油的馏分，d）将至少一部分来自步骤c）的包含脱沥青油的馏分加氢裂化的步骤，该步骤在至少一个固定床反应器中在加氢裂化催化剂和氢气的存在下进行，e）将来自步骤d）的流出物分离为至少一种气体馏分和含有在至少350℃下沸腾的化合物的重质液体馏分的任选步骤，f）至少一部分来自步骤c）的包含沥青的馏分加氢裂化的步骤，该步骤在至少一个沸腾床反应器中在加氢裂化催化剂和氢气的存在下进行，g）将来自步骤f）的流出物分离为至少一种气体馏分和含有在至少350℃下沸腾的化合物的重质液体馏分的步骤，h）沉淀来自步骤g）的重质液体馏分的沉降物的步骤：-通过使所述重质液体馏分与氧化剂在25至350℃的温度和小于20MPa的压力下接触少于500分钟的时间，-或通过使所述重质液体馏分与蒸馏馏份（其至少20重量%具有大于或等于100℃的沸点）在25至350℃的温度和小于20MPa的压力下接触少于500分钟的时间，i）从来自沉淀步骤h）的重质液体馏分中物理分离沉降物的步骤，由此一方面获得具有低沉降物含量的液体烃基馏分，其任选作为与蒸馏馏份或与氧化剂的混合物，另一方面获得沉降物馏分。有利地，本专利技术的序列能够在固定床加氢处理步骤的过程中减少沥青质含量，并由此能够减少脱沥青过程中产生的沥青的量。此外，固定床加氢处理步骤能够降低硫含量，并由此也能降低来自DAO的固定床加氢裂化步骤的产物和来自沥青馏分的沸腾床加氢裂化的下游步骤的产物的硫含量。有利地，在脱沥青上游任选再循环一部分未转化的重质馏分能够提高脱沥青油DAO的产率，并由此提高固定床加氢裂化过程中馏出物的生产。有利地，在沥青馏分的沸腾床加氢裂化步骤上游任选再循环一部分未转化的重质馏分能够提高较轻质产物的生产。此外，本专利技术的一个主题是将来自步骤i）的具有低沉降物含量的所述液体烃基馏分与该蒸馏馏份或与沉降物沉淀步骤h）过程中引入的氧化剂分离的任选步骤j）。根据一种实施方式，将来自加氢处理步骤a）的流出物的分离步骤b）所获得的至少本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.处理烃基原料的方法，所述烃基原料具有至少0.1重量%的硫含量、至少340℃的初沸点和至少600℃的终沸点，所述方法包括以下步骤：/na）在固定床反应器中进行的加氢处理步骤，其中烃基原料在氢气的存在下与加氢处理催化剂接触，/nb）将来自该加氢处理步骤a）的流出物分离为至少一种轻质馏分和含有在至少350℃下沸腾的化合物的重质馏分的步骤，/nc）通过溶剂或溶剂混合物将来自该分离步骤b）的重质馏分脱沥青的步骤，其一方面允许获得包含沥青与溶剂或溶剂混合物的馏分，另一方面允许获得包含脱沥青油的馏分，/nd）将至少一部分来自步骤c）的包含脱沥青油的馏分加氢裂化的步骤，该步骤在至少一个固定床反应器中在加氢裂化催化剂和氢气的存在下进行，/ne）将来自步骤d）的流出物分离为至少一种气体馏分和含有在至少350℃下沸腾的化合物的重质液体馏分的任选步骤，/nf）至少一部分来自步骤c）的包含沥青的馏分加氢裂化的步骤，该步骤在至少一个沸腾床反应器中在加氢裂化催化剂和氢气的存在下进行，/ng）将来自步骤f）的流出物分离为至少一种气体馏分和含有在至少350℃下沸腾的化合物的重质液体馏分的步骤，/nh）沉淀来自步骤g）的重质液体馏分的沉降物的步骤：/n- 通过使所述重质液体馏分与氧化剂在25至350℃的温度和小于20 MPa的压力下接触少于500分钟的时间，/n- 或通过使所述重质液体馏分与蒸馏馏份在25至350℃的温度和小于20 MPa的压力下接触少于500分钟的时间，所述蒸馏馏份的至少20重量%具有大于或等于100℃的沸点，/ni）从来自沉淀步骤h）的重质液体馏分中物理分离沉降物的步骤，由此一方面获得具有低沉降物含量的液体烃基馏分，其任选作为与蒸馏馏份或与氧化剂的混合物，另一方面获得沉降物馏分。/n...

【技术特征摘要】
20180724 FR 18568701.处理烃基原料的方法，所述烃基原料具有至少0.1重量%的硫含量、至少340℃的初沸点和至少600℃的终沸点，所述方法包括以下步骤：
a）在固定床反应器中进行的加氢处理步骤，其中烃基原料在氢气的存在下与加氢处理催化剂接触，
b）将来自该加氢处理步骤a）的流出物分离为至少一种轻质馏分和含有在至少350℃下沸腾的化合物的重质馏分的步骤，
c）通过溶剂或溶剂混合物将来自该分离步骤b）的重质馏分脱沥青的步骤，其一方面允许获得包含沥青与溶剂或溶剂混合物的馏分，另一方面允许获得包含脱沥青油的馏分，
d）将至少一部分来自步骤c）的包含脱沥青油的馏分加氢裂化的步骤，该步骤在至少一个固定床反应器中在加氢裂化催化剂和氢气的存在下进行，
e）将来自步骤d）的流出物分离为至少一种气体馏分和含有在至少350℃下沸腾的化合物的重质液体馏分的任选步骤，
f）至少一部分来自步骤c）的包含沥青的馏分加氢裂化的步骤，该步骤在至少一个沸腾床反应器中在加氢裂化催化剂和氢气的存在下进行，
g）将来自步骤f）的流出物分离为至少一种气体馏分和含有在至少350℃下沸腾的化合物的重质液体馏分的步骤，
h）沉淀来自步骤g）的重质液体馏分的沉降物的步骤：
-通过使所述重质液体馏分与氧化剂在25至350℃的温度和小于20MPa的压力下接触少于500分钟的时间，
-或通过使所述重质液体馏分与蒸馏馏份在25至350℃的温度和小于20MPa的压力下接触少于500分钟的时间，所述蒸馏馏份的至少20重量%具有大于或等于100℃的沸点，
i）从来自沉淀步骤h）的重质液体馏分中物理分离沉降物的步骤，由此一方面获得具有低沉降物含量的液体烃基馏分，其任选作为与蒸馏馏份或与氧化剂的混合物，另一方面获得沉降物馏分。


2.如权利要求1所述的方法，其中将一部分步骤g）中获得的重质馏分再循环到脱沥青步骤c）中。


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【专利技术属性】
技术研发人员：W维斯，I梅尔德里尼亚克，
申请(专利权)人：IFP新能源公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR