一种含有改性聚烯烃的双固化粘合剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种含有改性聚烯烃的双固化粘合剂组合物。所述改性聚烯烃为通过在聚乙烯、聚丙烯和丙烯‑α‑烯烃共聚物中的至少一种结合带羟基的α，β‑不饱和烯酸而获得的改性聚烯烃。本发明专利技术还涉及一种含有改性聚烯烃的双固化粘合剂组合物，所述组合物由所述改性聚烯烃以及聚碳化二亚胺、异氰酸酯固化剂和机溶剂组成。相对于改性聚烯烃100质量份，含有0.5～10质量份的聚碳化二亚胺、80～1000质量份的有机溶剂。本发明专利技术的粘合剂组合物在混合含羟基烯酸改性聚烯烃、固化剂后的适用期性良好，且在低温下进行粘接、老化中对聚烯烃树脂基材和金属基材双方具有良好粘合性和耐化学品性。

A double curing adhesive composition containing modified polyolefin

【技术实现步骤摘要】
一种含有改性聚烯烃的双固化粘合剂组合物
本专利技术涉及一种具有优异的耐溶剂性的改性聚烯烃，以及一种用于将聚烯烃树脂基材与金属基材粘合的粘合剂组合物，更具体地涉及一种含有改性聚烯烃的双固化粘合剂组合物。
技术介绍
聚烯烃系树脂，因为机械性能、耐药品性优良，而且低成本，成形加工容易，所以被广泛用于多种用途。再有，因为其重复利用性优良，因此以近年来的地球环境问题为背景，其用途正在进一步扩大。但是，由于聚烯烃系树脂是非极性的，因而在由它构成的底材表面上难以牢固地附着涂料、粘接剂、印刷油墨。因此，在由聚烯烃系树脂构成的成形物的表面进行涂装或粘接时，一般采用在该成形物的表面实施等离子处理、火焰处理、紫外线照射处理、以及铬酸处理等表面处理，使成形物的表面活性化，来改进对聚烯烃系树脂的粘附性的方法。但是，由于附加了这些处理，使涂装工序变得复杂，并伴随较大的设备费用或时间上的损失。另外，由于受到成形物的形状或大小、树脂中包含的颜料或添加物的影响，有表面处理效果容易发生波动这样的缺点。为了改善聚烯烃对极性材料的亲和性，现已广泛使用聚烯烃与马来酸酐接枝聚合的方法。但当使用某些粘合剂时，其效果并不令人满意，因此一直希望开发对极性材料具有较高粘合力的改性聚烯烃。另外通过将酸改性的聚烯烃和特定的环氧树脂固化剂、异氰酸酯固化剂、聚碳二亚胺、噁唑啉等其中一种固化剂反应达到交联固化的效果，在对极性和非极性基材的粘接上广泛应用。但是这些方法都存在交联密度不够高，耐老化中的粘合性和耐化学品性不足的缺点。
技术实现思路
本专利技术旨在解决上述的现有技术中存在的问题，提供一种对金属和极性树脂具有高粘合力，高交联密度，和具有优异的耐溶剂性的改性聚烯烃。本专利技术的另一个目的是提供一种含有改性聚烯烃的双固化粘合剂组合物。为了达成上述目的，本专利技术人等进行深入研究，提出以下的专利技术：一种改性聚烯烃，所述改性聚烯烃是通过在聚乙烯、聚丙烯和丙烯-α-烯烃共聚物中的至少一种结合带羟基的α，β-不饱和烯酸而获得的改性聚烯烃。所述带羟基的α，β-不饱和烯酸为1分子中具有1个及1个以上的羧基和1个及1个以上的羟基，酸值为100mgKOH/g以上、羟值为100mgKOH/g以上的α，β-不饱和羧酸化合物中的至少一种。所述改性聚烯烃的酸值为10～50mgKOH/g树脂，羟值为5-50mgKOH/g树脂，优选为42mgKOH/g树脂以下，最优选为40mgKOH/g树脂以下；改性聚烯烃的重均分子量为40,000～180,000的范围，优选为08,000～130,000的范围；改性聚烯烃的熔点为50℃～120℃的范围，优选为70℃～90℃的范围。一种含有改性聚烯烃的双固化粘合剂组合物，由改性聚烯烃以及聚碳化二亚胺、异氰酸酯固化剂和机溶剂组成。相对于改性聚烯烃100质量份，含有0.5～10质量份的聚碳化二亚胺、0.5～10质量份的异氰酸酯固化剂、80～1000质量份的有机溶剂。本专利技术的效果是：本专利技术提供的一种粘合剂组合物，其在混合含羟基烯酸改性聚烯烃、固化剂后的适用期性良好，且在低温下进行粘接、老化中对聚烯烃树脂基材和金属基材双方具有良好粘合性和耐化学品性。具体实施方式下文中，对于本专利技术进行详细说明，本专利技术不受实施例限定。一、首先，本专利技术提供一种改性聚烯烃所述改性聚烯烃优选为通过在聚乙烯、聚丙烯和丙烯-α-烯烃共聚物中的至少一种结合带羟基的α，β-不饱和烯酸而获得的改性聚烯烃。其中，所述丙烯-α-烯烃共聚物为以丙烯为主体，使其与α-烯烃共聚而成的聚合物。作为α-烯烃，可使用例如乙烯、1-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、乙酸乙烯酯等中的一种或多种。这些α-烯烃之中，优选乙烯、1-丁烯。丙烯-α-烯烃共聚物的丙烯成分与α-烯烃成分的比例可不受限制，但优选丙烯成分为50摩尔％以上，更优选70摩尔％以上。作为带羟基的α，β-不饱和烯酸为1分子中具有1个及1个以上的羧基和1个及1个以上的羟基，酸值为100mgKOH/g以上、羟值为100mgKOH/g以上的α，β-不饱和羧酸化合物中的至少一种，可举出例如蓖麻油酸。具体地，可举出蓖麻油酸改性聚丙烯、蓖麻油酸改性丙烯-乙烯共聚物、蓖麻油酸改性丙烯-丁烯共聚物、蓖麻油酸改性丙烯-乙烯-丁烯共聚物等，可将一种或两种以上的这些羟基烯酸改性聚烯烃组合使用。其中，优选蓖麻油酸改性丙烯-丁烯共聚物。作为蓖麻油酸改性丙烯-丁烯共聚物的丙烯成分/1-丁烯成分(摩尔比)，优选90～50/10～50，特别优选75～60/25～40。通过使其为上述范围，可表现出特别优异的适用期性、粘合性和耐化学品性。改性聚烯烃的酸值为10～50mgKOH/g树脂，羟值为5-50mgKOH/g树脂。出于适用期性和聚烯烃树脂基材与金属基材间的粘合性的角度，酸值优选为10mgKOH/g树脂以上，特别优选为18mgKOH/g树脂以上，最优选为20mgKOH/g树脂以上。若其小于所述值，则与异氰酸酯固化剂的相容性低，不能表现出粘合强度，此外，存在交联密度降低，耐化学品性不足的情形。因此，上限有必要为50mgKOH/g树脂以下，特别优选为42mgKOH/g树脂以下，最优选为40mgKOH/g树脂以下。若大于所述值，则溶液的粘度或稳定性降低，适用期性低下。进一步地，制造效率也降低。改性聚烯烃的重均分子量(Mw)优选为40,000～180,000的范围。最优选为80,000～130,000的范围。若其小于所述的值，存在凝聚力减弱粘合性差的情形。另一方面，若其大于所述的值，存在流动性降低，粘合时的操作性产生问题。改性聚烯烃的熔点(Tm)优选为50℃～120℃的范围。最优选为70℃～90℃的范围。若其小于所述的值，存在结晶带来的凝聚力减弱，粘合性和耐化学品性差的情形。另一方面，若其大于所述的值，存在溶液稳定性、流动性降低，粘合时的操作性产生问题的情形。改性聚烯烃的制造方法，没有特别限制，其为现有技术，例如自由基接枝反应(即，在作为主链的聚合物上生成自由基物种，以该自由基物种作为聚合引发点，使不饱和羧酸聚合的反应)等。作为自由基引发剂，没有特别限制，但优选使用有机过氧化物。作为有机过氧化物，没有特别限制，可使用过氧化邻苯二甲酸二叔丁酯、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化甲基乙基酮、二叔丁基过氧化物或过氧化月桂酰等过氧化物：偶氮二异丁腈或偶氮二异丙腈等偶氮腈类等。二、其次，本专利技术提供一种含有改性聚烯烃的双固化粘合剂组合物所述一种含有改性聚烯烃的双固化粘合剂组合物，是用于将聚烯烃树脂基材与金属基材粘合的粘合剂组合物。所述组合物由改性聚烯烃、聚碳化二亚胺、异氰酸酯固化剂和机溶剂组成。其成分为：羟基烯酸改性聚烯烃100质量份，聚碳化二亚胺0.5～10质量份、0.5～10质量份的异氰酸酯固化剂、有机溶剂80～1000质量份。其中：1、所述改性聚烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种改性聚烯烃，其特征在于，所述改性聚烯烃是通过在聚乙烯、聚丙烯和丙烯-α-烯烃共聚物中的至少一种结合带羟基的α，β-不饱和烯酸而获得的改性聚烯烃。/n

【技术特征摘要】
1.一种改性聚烯烃，其特征在于，所述改性聚烯烃是通过在聚乙烯、聚丙烯和丙烯-α-烯烃共聚物中的至少一种结合带羟基的α，β-不饱和烯酸而获得的改性聚烯烃。


2.根据权利要求1所述的改性聚烯烃，其特征在于，所述丙烯-α-烯烃共聚物为以丙烯为主体，使其与α-烯烃共聚而成的聚合物；作为α-烯烃，可使用乙烯、1-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、乙酸乙烯酯等中的一种或多种；丙烯-α-烯烃共聚物的丙烯成分与α-烯烃成分的比例不受限制，但优选丙烯成分为50摩尔％以上，更优选70摩尔％以上。


3.根据权利要求1所述的改性聚烯烃，其特征在于，所述带羟基的α，β-不饱和烯酸为1分子中具有1个及1个以上的羧基和1个及1个以上的羟基，酸值为100mgKOH/g以上、羟值为100mgKOH/g以上的α，β-不饱和羧酸化合物中的至少一种。


4.根据权利要求1～3中任意一项所述的改性聚烯烃，其特征在于，所述改性聚烯烃的酸值为10～50mgKOH/g树脂，羟值为5-50mgKOH/g树脂，优选为42mgKOH/g树脂以下，最优选为40mgKOH/g树脂以下；改性聚烯烃的重均分子量为40,000～180,000的范围，优选为80,000～130,000的范围；改性聚烯烃的熔点为50℃～120℃的范围，优选为70℃～90℃的范围。


5.一种改性聚烯烃的制作方法，其特征在于，向1L高压釜中，加入...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘德福，梁琰，李志嘉，白宇，
申请(专利权)人：深圳市百泉河实业有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44