近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法及硫化银量子点技术

本发明专利技术公开了一种近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法，包括如下步骤：S1，将预设量的乙酰丙酮银加入到烷基硫醇的溶液中；S2，将反应液在氮气保护下升温至预设温度并维持反应预设时间；S3，将反应液在搅拌状态下自然冷却至50℃；S4，乙醇沉降；S5，离心洗涤处理；S6，添加氯仿至反应液，得到分散在氯仿中的硫化银荧光量子点溶液。采用该方法制备的硫化银量子点粒子尺寸均一，在近红外二区具有良好的荧光性质，还可通过配体交换反应连接亲水配体转入水相，生物毒性小，可用于生物医学成像和生物荧光探针的构建。

Preparation of near infrared two zone fluorescent silver sulfide quantum dots and silver sulfide quantum dots

【技术实现步骤摘要】
近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法及硫化银量子点
本专利技术涉及纳米复合材料
，尤其涉及一种近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法及采用该方法制备的硫化银量子点。
技术介绍
由于长波长的光在活体组织中的散射低、穿透深度好，近红外二区(1000-1700nm)成像在活体成像上相对于传统的近红外一区(650-950nm)成像具有明显的优势，能够获得更高分辨的图像，因而成为了目前光学成像领域的热点之一。硫化银是I-VI族的一种化学稳定性高、能带窄的半导体材料，有较好的光电、热电性能，现已被广泛应用于光电池、红外检测器等领域。纳米级的硫化银颗粒由于其量子尺寸效应，在近红外光区具有可调的荧光性质。特别的，与常见的II-VI、III-V族量子点相比，硫化银纳米量子点毒性较小，且较易实现在近红外二区的强荧光发射，因而受到了广泛的关注。目前，合成荧光硫化银量子点的相关工作比较少，且大多数方法使用的银前驱体都需要另外合成，整个制备工艺较复杂。鉴于此，确有必要提出一种改进的近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法及采用该方法制备的硫化银量子点，以解决上述问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提出一种在有机相中合成硫化银量子点的近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法及采用该方法制备的硫化银量子点。为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法，包括如下步骤：S1，将预设量的乙酰丙酮银加入到烷基硫醇的溶液中，得到反应液；S2，将所述反应液在氮气保护下升温至预设温度，在所述预设温度下继续反应预设时间；S3，将反应液在搅拌状态下自然冷却至50℃；S4，添加乙醇至所述反应液，进行沉降；S5，进行离心洗涤处理；S6，添加氯仿至所述反应液，得到分散在氯仿中的硫化银荧光量子点溶液。作为本专利技术进一步改进的技术方案，在步骤S1中还包括如下步骤：将预设量的油胺和/或油酸加入到所述烷基硫醇的溶液中，得到混合溶液。作为本专利技术进一步改进的技术方案，所述乙酰丙酮银的浓度范围为1-5mg/mL。作为本专利技术进一步改进的技术方案，所述混合溶液中所述油胺和所述油酸的体积浓度范围均为0-50％。作为本专利技术进一步改进的技术方案，所述混合溶液中所述油胺与所述油酸的体积比为1:9。作为本专利技术进一步改进的技术方案，所述混合溶液中所述烷基硫醇的体积浓度范围为50-100％。作为本专利技术进一步改进的技术方案，所述烷基硫醇为辛硫醇、正十二硫醇、正十八硫醇中的任意一种。作为本专利技术进一步改进的技术方案，所述预设温度的取值范围为180-210℃；所述预设时间的取值范围为10-120min。作为本专利技术进一步改进的技术方案，所述预设温度为190℃；所述预设时间为40min。为了实现上述目的，本专利技术还采用如下技术方案：一种硫化银量子点，所述硫化银量子点是根据前述技术方案中任一技术方案所述的近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法制备的；所述硫化银量子点的粒径范围为3.5-6.6nm。本专利技术的有益效果是：本专利技术的近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法使用乙酰丙酮银作为银源，利用烷基硫醇在高温下可以释放出硫离子的性质，将乙酰丙酮银与烷基硫醇直接反应制得硫化银量子点；同时通过添加油胺、油酸的方法调控硫化银量子点的粒径和分散性。采用该方法制备的硫化银量子点粒子尺寸均一，在近红外二区具有良好的荧光性质，还可通过配体交换反应连接亲水配体转入水相，生物毒性小，可用于生物医学成像和生物荧光探针的构建。附图说明图1为本专利技术的近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法的流程图。图2为本专利技术的实施例一制备的硫化银量子点的透射电子显微镜图。图3为本专利技术的实施例三制备的硫化银量子点的透射电子显微镜图。图4为本专利技术的实施例四制备的硫化银量子点的透射电子显微镜图。图5为本专利技术的实施例五制备的硫化银量子点的透射电子显微镜图。图6为本专利技术实施例一、实施例三、实施例四及实施例五制备的硫化银量子点的荧光发射光谱。图7为本专利技术的实施例六制备的硫化银量子点的透射电子显微镜图。图8为本专利技术的实施例六制备的硫化银量子点的荧光发射光谱。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合附图和具体实施方式对本专利技术进行详细描述。请参阅图1至图8所示，一种近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法，包括如下步骤：S1，将预设量的乙酰丙酮银加入到烷基硫醇的溶液中，得到反应液；S2，将反应液在氮气保护下升温至预设温度，在预设温度下继续反应预设时间；S3，将反应液在搅拌状态下自然冷却至50℃；S4，添加乙醇至反应液，进行沉降；S5，进行离心洗涤处理；S6，添加氯仿至反应液，得到分散在氯仿中的硫化银荧光量子点溶液。具体的实施方式如下：实施例一：1)将51mg乙酰丙酮银加入到20ml正十二硫醇中，得到反应液；2)将反应液在氮气保护下，逐渐升温至190℃并维持10min；3)将反应液在搅拌状态下自然冷却至50℃；4)添加乙醇至反应液，进行沉降；5)进行离心洗涤处理；6)添加氯仿至反应液，得到分散在氯仿中的硫化银荧光量子点溶液。实验结果表明，请参阅图2并结合图6中该实施例制备的硫化银量子点的荧光发射光谱10所示，制得的硫化银量子点呈5.8±0.8nm左右的球型，荧光强度高，但从投射电子显微镜上看分散性较差，团聚现象严重。实施例二：1)将51mg乙酰丙酮银加入到20ml正十八硫醇中，得到反应液；2)将反应液在氮气保护下，逐渐升温至190℃并维持10min；3)将反应液在搅拌状态下自然冷却至50℃；4)添加乙醇至反应液，进行沉降；5)进行离心洗涤处理；6)添加氯仿至反应液，得到分散在氯仿中的硫化银荧光量子点溶液。实验结果表明，使用正十八硫醇作为硫前驱物时，制得的硫化银量子点粒径较小，约4.0±0.5nm，有一定团聚，荧光强度相对较低。实施例三：1)将51mg乙酰丙酮银加入到10ml油胺和10ml正十二硫醇的混合溶液中，得到反应液；2)在氮气保护下，逐渐升温至190℃并维持10min。3)将反应液在搅拌状态下自然冷却至50℃；4)添加乙醇至反应液，进行沉降；5)进行离心洗涤处理；6)添加氯仿至反应液，得到分散在氯仿中的硫化银荧光量子点溶液。实验结果表明，请参阅图3并结合图6中该实施例制备的硫化银量子点的荧光发射光谱30所示，加入油胺有助于乙酰丙酮银在混合溶液中的溶解，但制得的硫化银量子点样品形貌不规则，荧光强度相对于实施例一有所减弱。实施例四：1)将51mg乙酰丙酮银加入到10ml油酸和10ml正十二硫本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法，包括如下步骤：/nS1，将预设量的乙酰丙酮银加入到烷基硫醇的溶液中，得到反应液；/nS2，将所述反应液在氮气保护下升温至预设温度，在所述预设温度下继续反应预设时间；/nS3，将反应液在搅拌状态下自然冷却至50℃；/nS4，添加乙醇至所述反应液，进行沉降；/nS5，进行离心洗涤处理；/nS6，添加氯仿至所述反应液，得到分散在氯仿中的硫化银荧光量子点溶液。/n

【技术特征摘要】
1.一种近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法，包括如下步骤：
S1，将预设量的乙酰丙酮银加入到烷基硫醇的溶液中，得到反应液；
S2，将所述反应液在氮气保护下升温至预设温度，在所述预设温度下继续反应预设时间；
S3，将反应液在搅拌状态下自然冷却至50℃；
S4，添加乙醇至所述反应液，进行沉降；
S5，进行离心洗涤处理；
S6，添加氯仿至所述反应液，得到分散在氯仿中的硫化银荧光量子点溶液。


2.根据权利要求1所述的近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法，其特征在于，在步骤S1中还包括如下步骤：将预设量的油胺和/或油酸加入到所述烷基硫醇的溶液中，得到混合溶液。


3.根据权利要求1所述的近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法，其特征在于：所述乙酰丙酮银的浓度范围为1-5mg/mL。


4.根据权利要求2所述的近红外二区荧光硫化银量子点的制备方法，其特征在于：所述混合溶液中所述油胺和所述油酸的体积浓度范围均为0-50％。


5.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆峰，范曲立，张凯威，程威，王其，黄维，
申请(专利权)人：南京邮电大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32