一种制备硝基还原用催化剂的方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种制备硝基还原用催化剂的方法，包括：步骤一、将活性炭于盐酸中蒸煮；步骤二、将酸处理活性炭于碱性溶液中蒸煮；步骤三、将碱处理活性炭于氧化剂溶液中蒸煮，打浆；步骤四、将氯化钯溶液、分散剂和氧化后活性炭浆料混合，搅拌，老化，得到悬浊液；或者将助剂金属与氧化后活性炭浆料混合，搅拌，打浆，然后，将氯化钯溶液、分散剂和负载助剂的活性炭浆料混合，搅拌，老化，得到悬浊液；步骤五、还原悬浊液，得到硝基还原用催化剂。此外，本发明专利技术还提供一种采用上述方法制备的催化剂在邻硝基苯胺氢化反应中的应用，该催化剂在邻硝基苯胺硝基还原反应中表现出优越的性能，压降在0.28MPa以上，收率在85.2％以上。

【技术实现步骤摘要】
一种制备硝基还原用催化剂的方法及应用
本专利技术属于催化剂制备
，具体涉及一种制备硝基还原用催化剂的方法及应用。
技术介绍
钯炭催化剂是一种将贵金属钯负载到载体活性炭上制备而成的新型材料，具有投料量小、活性高、性能稳定、绿色环保且易于回收等特点，被广泛应用于医药工业、石油化工、染料香料工业、电子工业和其他精细化工氢化还原过程中。在精细化学品合成中，钯炭催化剂主要用于加氢和氧化反应中：三键加氢，双键加氢，羰基加氢，硝基还原和羟基氧化，酚羟基氧化等。作为一种不可替代的化工生产辅料，钯炭催化剂的使用大大加快了原有反应速率，提高化工单元反应效率，大幅度节省化工生产成本，而且钯炭催化剂的整个生产加工过程对环境污染小，使得钯炭催化剂在化工、精细化学品合成中越来越受重视。目前市场上的钯炭催化剂种类繁多，部分催化剂在使用过程中实现了通用，在硝基还原反应体系中，由于钯炭催化剂的稳定性与活性不足，催化剂寿命衰减明显，此外由于受到反应类型、本身物理化学参数和反应条件的影响，催化剂性能不能充分发挥，催化剂的使用效率通常不高，因而设计、制备高活性钯炭催化剂用于硝基还原反应显得尤为重要。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种制备硝基还原用催化剂的方法及应用。本专利技术的方法以经酸、碱和氧化处理的活性炭为载体，以钴、银作为助剂金属，在分散剂作用下进行修饰，得到的催化剂在邻硝基苯胺硝基还原反应中表现出优越的性能，压降在0.28MPa以上，收率在85.2％以上，采用本专利技术的方法制备的催化剂可以在保证反应效果的同时降低贵金属的负载量，降低生产成本。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、将活性炭置于盐酸溶液中进行蒸煮处理，过滤，用纯水洗涤截留物至pH为6～8，得到酸处理活性炭；步骤二、将步骤一中所述酸处理活性炭置于碱性溶液中进行蒸煮处理，过滤，用纯水洗涤截留物至pH为6～8，得到碱处理活性炭；步骤三、将步骤二中所述碱处理活性炭置于氧化剂溶液中进行蒸煮处理，过滤，用纯水洗涤截留物至pH为6～8，过滤，得到氧化后活性炭，将氧化后活性炭与水混合打浆，得到氧化后活性炭浆料；步骤四、将氯化钯溶液、分散剂和步骤三中所述氧化后活性炭浆料混合后在pH为8～11.5条件下搅拌30min～60min，老化2h～5h，得到悬浊液；或者将助剂金属可溶性盐的水溶液与步骤三中所述氧化后活性炭浆料混合，将混合物在pH为6.5～9.5条件下搅拌30min～60min，过滤，得到负载助剂的活性炭，将负载助剂的活性炭与水混合打浆，得到负载助剂的活性炭浆料；然后将氯化钯溶液、分散剂和所述负载助剂的活性炭浆料混合后在pH为8～11.5条件下搅拌30min～60min，老化2h～5h，得到悬浊液；所述助剂金属可溶性盐的水溶液为钴盐水溶液和/或银盐水溶液；步骤五、还原处理步骤四中所述悬浊液，过滤，洗涤截留物，离心甩干，得到硝基还原用催化剂。上述的一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，步骤一中所述盐酸溶液的质量为活性炭的质量的6倍～10倍，所述盐酸溶液的质量浓度为2％～5％；步骤一中所述蒸煮处理的温度为80℃～110℃，蒸煮处理的时间为0.25h～1h。上述的一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，步骤二中所述碱性溶液的质量为步骤一中所述活性炭质量的5倍～8倍，所述碱性溶液为质量浓度为15％～25％的氢氧化钠溶液或者为质量浓度为15％～25％的氢氧化钾溶液；步骤二中所述蒸煮处理的温度为70℃～90℃，蒸煮处理的时间为0.5h～2h。上述的一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，步骤三中所述氧化剂溶液的质量为步骤一中所述活性炭质量的10倍～20倍，所述氧化剂溶液为质量浓度为5％～15％的硝酸溶液或者为质量浓度为5％～15％的双氧水；步骤三中所述蒸煮处理的温度为80℃～110℃，蒸煮处理的时间为2h～5h。上述的一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，步骤四中所述钴盐为硝酸钴或氯化钴，所述银盐为硝酸银；步骤四中将混合物在pH为6.5～9.5条件下搅拌30min～60min的温度为10℃～20℃。上述的一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，步骤四中所述分散剂的质量均为步骤一中所述活性炭质量的1％～5％，所述分散剂为分子量为200～600的聚乙二醇、分子量为200～600的聚乙烯醇或分子量为200～600的聚丙烯醇；步骤四中混合后在pH为8～11.5条件下搅拌30min～60min的温度均为40℃～60℃。上述的一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，步骤五中所述还原处理的时间为1h～2h，还原处理所用还原剂为氢气、硼氢化钠或甲醛。上述的一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，步骤五中所述硝基还原用催化剂中，钯的质量百分含量为1％～5％，钴的质量百分含量为0～2.0％，银的质量百分含量为0～2.0％。上述的一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，钯的质量百分含量为2.5％～4％，钴的质量百分含量为0.5％～1.5％，银的质量百分含量为0.5％～1％。此外，本专利技术还提供一种采用上述方法制备的催化剂在邻硝基苯胺氢化反应中的应用，其特征在于，所述氢化反应中催化剂的质量为邻硝基苯胺质量的0.1％，所述氢化反应的温度为70℃～80℃，压力为1.0MPa～1.5MPa。本专利技术与现有技术相比具有以下优点：1、本专利技术的制备方法以经酸、碱、氧化处理的活性炭为载体，以钴、银作为助剂金属，在分散剂作用下进行修饰，载体表面均匀分散的钯与钴和银形成的合金，协同增强催化的稳定性与活性，在邻硝基苯胺硝基还原反应中催化剂表现出优越的性能，压降在0.28MPa以上，收率在85.2％以上，钴、银的引入可以在达到相同反应效果的同时降低贵金属的负载量，降低生产成本。2、本专利技术以酸、碱和氧化处理对活性炭进行改性，可去除活性炭表面金属氧化物灰分、碱性氧化物灰分和表面杂质元素，改性活性炭表面具有更多含氧基团、更利于吸附邻硝基苯胺中硝基的孔径分布以及更为丰富多元的表面酸碱位。3、本专利技术以钴、银为助剂金属进行多元金属掺杂，在活性炭表面形成辅助活性组分的活性位点，银原子进入钴原子晶格中发生晶格收缩形成钴-银合金，与活性组分钯协同促进加氢反应中氢解离与溢流，增强催化活性。4、本专利技术通过向氯化钯溶液和负载助剂的活性炭浆料中添加分散剂的方式来提高活性组分和助剂金属分散度，优选分散剂为聚乙二醇、聚乙烯醇或聚丙烯醇，可进一步改变活性组分和助剂金属在混合物中的分散方式，加快分散速度，制备高分散度硝基还原用催化剂。5、本专利技术的制备方法简单，易于操作，易于大批量生产。下面结合实施例，对本专利技术的技术方案做进一步的详细描述。具体实施方式实施例1本实施例制备硝基还原用催化剂的方法，包括以下步骤：步骤一、将100g活本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：/n步骤一、将活性炭置于盐酸溶液中进行蒸煮处理，过滤，用纯水洗涤截留物至pH为6～8，得到酸处理活性炭；/n步骤二、将步骤一中所述酸处理活性炭置于碱性溶液中进行蒸煮处理，过滤，用纯水洗涤截留物至pH为6～8，得到碱处理活性炭；/n步骤三、将步骤二中所述碱处理活性炭置于氧化剂溶液中进行蒸煮处理，过滤，用纯水洗涤截留物至pH为6～8，过滤，得到氧化后活性炭，将氧化后活性炭与水混合打浆，得到氧化后活性炭浆料；/n步骤四、将氯化钯溶液、分散剂和步骤三中所述氧化后活性炭浆料混合后在pH为8～11.5条件下搅拌30min～60min，老化2h～5h，得到悬浊液；/n或者将助剂金属可溶性盐的水溶液与步骤三中所述氧化后活性炭浆料混合，将混合物在pH为6.5～9.5条件下搅拌30min～60min，过滤，得到负载助剂的活性炭，将负载助剂的活性炭与水混合打浆，得到负载助剂的活性炭浆料；然后将氯化钯溶液、分散剂和所述负载助剂的活性炭浆料混合后在pH为8～11.5条件下搅拌30min～60min，老化2h～5h，得到悬浊液；所述助剂金属可溶性盐的水溶液为钴盐水溶液和/或银盐水溶液；/n步骤五、还原处理步骤四中所述悬浊液，过滤，洗涤截留物，离心甩干，得到硝基还原用催化剂。/n...

【技术特征摘要】
1.一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将活性炭置于盐酸溶液中进行蒸煮处理，过滤，用纯水洗涤截留物至pH为6～8，得到酸处理活性炭；
步骤二、将步骤一中所述酸处理活性炭置于碱性溶液中进行蒸煮处理，过滤，用纯水洗涤截留物至pH为6～8，得到碱处理活性炭；
步骤三、将步骤二中所述碱处理活性炭置于氧化剂溶液中进行蒸煮处理，过滤，用纯水洗涤截留物至pH为6～8，过滤，得到氧化后活性炭，将氧化后活性炭与水混合打浆，得到氧化后活性炭浆料；
步骤四、将氯化钯溶液、分散剂和步骤三中所述氧化后活性炭浆料混合后在pH为8～11.5条件下搅拌30min～60min，老化2h～5h，得到悬浊液；
或者将助剂金属可溶性盐的水溶液与步骤三中所述氧化后活性炭浆料混合，将混合物在pH为6.5～9.5条件下搅拌30min～60min，过滤，得到负载助剂的活性炭，将负载助剂的活性炭与水混合打浆，得到负载助剂的活性炭浆料；然后将氯化钯溶液、分散剂和所述负载助剂的活性炭浆料混合后在pH为8～11.5条件下搅拌30min～60min，老化2h～5h，得到悬浊液；所述助剂金属可溶性盐的水溶液为钴盐水溶液和/或银盐水溶液；
步骤五、还原处理步骤四中所述悬浊液，过滤，洗涤截留物，离心甩干，得到硝基还原用催化剂。


2.根据权利要求1所述的一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，步骤一中所述盐酸溶液的质量为活性炭的质量的6倍～10倍，所述盐酸溶液的质量浓度为2％～5％；步骤一中所述蒸煮处理的温度为80℃～110℃，蒸煮处理的时间为0.25h～1h。


3.根据权利要求1所述的一种制备硝基还原用催化剂的方法，其特征在于，步骤二中所述碱性溶液的质量为步骤一中所述活性炭质量的5倍～8倍，所述碱性溶液为质量浓度为15％～25％的氢氧化钠溶液或者为质量浓度为15％～25％的氢氧化钾溶液；步骤二中所述蒸煮处理的温度为70℃～90℃，蒸煮处理的时间为0.5h～2h。<...

【专利技术属性】
技术研发人员：翟康，张涵，王昭文，张磊，程杰，张力，李岳锋，万克柔，
申请(专利权)人：西安凯立新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61