含有制冷剂的组合物、其用途、使用该组合物的冷冻方法、以及包含该组合物的冷冻机技术

本发明专利技术提供一种替代混合制冷剂，即使将R1234yf的允许浓度(OEL)设为200ppm计算，全部组合物的OEL也在400ppm以上。作为解决手段，提供一种含有制冷剂的组合物，该制冷剂含有二氟甲烷(R32)、2,3,3,3－四氟丙烯(R1234yf)和反式－1,3,3,3－四氟丙烯(R1234ze(E))，该三成分的质量比在以该三成分为各顶点的图1的三角组成图中所示的将点A、B、C、D和E这五点分别连接而成的线a、b、c、d和e所围成的区域的范围内。

Composition containing refrigerant, its use, freezing method for using the composition, and refrigerator containing the composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有制冷剂的组合物、其用途、使用该组合物的冷冻方法、以及包含该组合物的冷冻机
本专利技术涉及含有制冷剂的组合物、其用途、使用该组合物的冷冻方法、以及包含该组合物的冷冻机。
技术介绍
近年来，作为空调、冷冻机、冰箱等所使用的制冷剂，使用二氟甲烷(CH2F2、HFC－32、R32)、五氟乙烷(CF3CHF2、HFC－125、R125)、1,1,1－三氟乙烷(CF3CH3、HFC－143a、R143a)、1,1,1,2－四氟乙烷(CF3CH2F、HFC－134a、R134a)、1,1－二氟乙烷(CHF2CH3、HFC－152a、R152a)等等分子结构中不含氯的氟代烃(氢氟烃、HFC)。并且，开发出了作为一种HFC的氢氟烯烃(HFO)的2,3,3,3－四氟丙烯(CF3CF＝CH2、HFO－1234yf、R1234yf)，其作为1,1,1,2－四氟乙烷(R134a)的替代制冷剂，全球变暖潜能值比HFC－134a低，与HFC－134a同样没有破化臭氧层的影响，被认为是对于地球环境友好的制冷剂。还提出了各种各样的这些氟代烃的混合制冷剂。例如，一种R32、R125和R134a这3种成分的混合制冷剂，其组成比为23/25/52质量％，该混合制冷剂被命名为“R407C”使用。另外，一种R125、R143a和HFC－134a这3种成分的混合制冷剂，其组成为44/52/4质量％，该混合制冷剂被命名为“R404A”使用。这些之中，特别是R404A，目前被广泛用作冷冻用和冷藏用的制冷剂(专利文献1、2等)。但是，R404A的全球变暖潜能值(GWP)高达3922，比在提出R404A以前作为冷冻用和冷藏用的制冷剂使用的、属于分子结构中含氯的氟代烃(氢氯氟烃、HCFC)的氯二氟甲烷(CHClF2、HCFC22、R22、GWP1810)还高。并且，目前仍遗留着大量的还使用着HCFC22的冷冻机，但是根据蒙特利尔协议书，要求发达国家在2020年以前全面废除HCFC，并且发展中国家也需要阶段性地削减。在现有技术中，作为R404A的替代制冷剂，提出了专利文献3和4等所公开的混合制冷剂。另外，作为R134a的替代制冷剂，提出了专利文献5等所公开的混合制冷剂。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平9－324175号公报专利文献2：美国专利申请公开第2010/0019190号公报专利文献3：国际公开第2010/059677号专利文献4：日本特表2013－529703号公报专利文献5：日本特表2007－535611号公报
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题本专利技术的专利技术人对于作为R404A或R134a的替代制冷剂使用的、含有R1234yf的现有的混合制冷剂进行了特有的评价。结果发现这些现有的替代混合制冷剂中在毒性方面尚存在改善的余地。具体而言，根据现在的美国采暖制冷和空调工序师协会(ASHRAE)的记录，R1234yf的允许浓度(OccupationalExposureLimits(OEL))为500ppm(美国工业卫生协会(AIHA)的测定值)。本专利技术的专利技术人的目标在于将R1234yf的OEL设为200ppm计算时全部组合物的OEL在400ppm以上的替代混合制冷剂。另外，关于OEL的计算，在现在的美国采暖制冷和空调工序师协会(ASHRAE)的标准中，以表示毒性最强的配合物的最坏情况改善配方(WorstCaseFractionFormulation：(WCFF))为基准进行评价，本专利技术的专利技术人的目标在于以中心组成进行评价时达到400ppm以上的替代混合制冷剂。本专利技术的目的在于解决这样的特有的技术问题。用于解决技术问题的技术手段为了解决上述技术问题，本专利技术的专利技术人进行了深入研究，结果发现，通过利用以特定比率含有R32、R1234yf和R1234ze(E)的混合制冷剂、或者以特定比率含有R134a、R1234yf和R1234ze(E)的混合制冷剂，能够解决上述技术问题。本专利技术是基于这些见解进一步反复研究而完成的。本专利技术包括以下的实施方式。项1.一种含有制冷剂的组合物，该制冷剂含有二氟甲烷(R32)、2,3,3,3－四氟丙烯(R1234yf)和反式－1,3,3,3－四氟丙烯(R1234ze(E))，该三成分的质量比在以该三成分为各顶点的图1的三角组成图所示的将以下点A、B、G、H和E这五点分别连接而成的线a、b、c、d和e所围成的区域的范围内，点A(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝59.0/41.0/0.0mass％)、点B(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝58.9/0.0/41.1mass％)、点G(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝41.5/0.0/58.5mass％)、点H(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝30.1/49.6/20.3mass％)、点E(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝43.2/56.8/0mass％)，该线c是将以下点G、点GHyf＝10、点GHyf＝20、点GHyf＝30、点GHyf＝40和点H连接而成的近似曲线，点G(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝41.5/0.0/58.5mass％)、点GHyf＝10(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝38.6/10.0/51.4mass％)、点GHyf＝20(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝36.0/20.0/44.0mass％)、点GHyf＝30(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝33.6/30.0/36.4mass％)、点GHyf＝40(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝31.7/40.0/28.3mass％)、点H(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝30.1/49.6/20.3mass％)。项2.一种含有制冷剂的组合物，该制冷剂含有R32、R1234yf和R1234ze(E)，该三成分的质量比在以该三成分为各顶点的图2的三角组成图所示的将以下点A、B、I、J和E这五点分别连接而成的线a、b、f、d和e所围成的区域的范围内，点A(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝59.0/41.0/0.0mass％)、点B(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝58.9/0.0/41.1mass％)、点I(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝51.9/0.0/48.1mass％)、点J(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝38.5/54.2/7.3mass％)、点E(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝43.2/56.8/0.0mass％)，该线f是将以下点I、点IJyf＝10、点IJyf＝20、点IJyf＝3本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含有制冷剂的组合物，该组合物的特征在于：/n该制冷剂含有二氟甲烷(R32)、2,3,3,3－四氟丙烯(R1234yf)和反式－1,3,3,3－四氟丙烯(R1234ze(E))，/n该三成分的质量比在以该三成分为各顶点的图1的三角组成图所示的将以下点A、B、G、H和E这五点分别连接而成的线a、b、c、d和e所围成的区域的范围内，/n点A(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝59.0/41.0/0.0mass％)、/n点B(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝58.9/0.0/41.1mass％)、/n点G(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝41.5/0.0/58.5mass％)、/n点H(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝30.1/49.6/20.3mass％)、/n点E(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝43.2/56.8/0mass％)，/n该线c是将以下点G、点GH

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170519 JP 2017-1002591.一种含有制冷剂的组合物，该组合物的特征在于：
该制冷剂含有二氟甲烷(R32)、2,3,3,3－四氟丙烯(R1234yf)和反式－1,3,3,3－四氟丙烯(R1234ze(E))，
该三成分的质量比在以该三成分为各顶点的图1的三角组成图所示的将以下点A、B、G、H和E这五点分别连接而成的线a、b、c、d和e所围成的区域的范围内，
点A(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝59.0/41.0/0.0mass％)、
点B(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝58.9/0.0/41.1mass％)、
点G(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝41.5/0.0/58.5mass％)、
点H(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝30.1/49.6/20.3mass％)、
点E(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝43.2/56.8/0mass％)，
该线c是将以下点G、点GHyf＝10、点GHyf＝20、点GHyf＝30、点GHyf＝40和点H连接而成的近似曲线，
点G(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝41.5/0.0/58.5mass％)、
点GHyf＝10(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝38.6/10.0/51.4mass％)、
点GHyf＝20(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝36.0/20.0/44.0mass％)、
点GHyf＝30(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝33.6/30.0/36.4mass％)、
点GHyf＝40(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝31.7/40.0/28.3mass％)、
点H(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝30.1/49.6/20.3mass％)。


2.一种含有制冷剂的组合物，该组合物的特征在于：
该制冷剂含有R32、R1234yf和R1234ze(E)，
该三成分的质量比在以该三成分为各顶点的图2的三角组成图所示的将以下点A、B、I、J和E这五点分别连接而成的线a、b、f、d和e所围成的区域的范围内，
点A(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝59.0/41.0/0.0mass％)、
点B(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝58.9/0.0/41.1mass％)、
点I(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝51.9/0.0/48.1mass％)、
点J(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝38.5/54.2/7.3mass％)、
点E(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝43.2/56.8/0.0mass％)，
该线f是将以下点I、点IJyf＝10、点IJyf＝20、点IJyf＝30、点IJyf＝40、点IJyf＝50和点J连接而成的近似曲线，
点I(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝51.9/0/48.1mass％)、
点IJyf＝10(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝48.5/10.0/41.5mass％)、
点IJyf＝20(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝45.5/20.0/34.5mass％)、
点IJyf＝30(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝42.9/30.0/27.1mass％)、
点IJyf＝40(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝40.7/40.0/19.3mass％)、
点IJyf＝50(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝39.0/50.0/11.0mass％)、点J(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝38.5/54.2/7.3mass％)。


3.一种含有制冷剂的组合物，该组合物的特征在于：
该制冷剂含有R32、R1234yf和R1234ze(E)，
该三成分的质量比在以该三成分为各顶点的图3的三角组成图所示的将以下点S、T和H这三点分别连接而成的线c、d和g所围成的区域的范围内，
点S(R32/R1234yf/R1234ze(E)＝38.0/12.1/49.9mass％)、
点T(R32/R1234yf/R1234ze(...

【专利技术属性】
技术研发人员：板野充司，大久保瞬，黑木眸，土屋立美，午坊健司，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP