一种共聚酯热熔胶及其制备方法技术

一种共聚酯热熔胶及其制备方法，特别是一种低体积收缩率的高性能共聚酯热熔胶及其制备方法。其原料构成包括主料和辅料，其中，主料包括酸与醇，酸为二元酸，而醇则由二元醇和三元醇构成；辅料除催化剂、稳定剂和抗氧剂外，还包括增韧剂和填料。本发明专利技术主要是利用体系中的主料与辅料协同作用，减少收缩应力导致剥离强度下降的问题，获得一种低体积收缩率的高性能的适于复合软包装材料等柔性基材粘接应用的无定型共聚酯热熔胶。

A copolyester hot melt adhesive and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种共聚酯热熔胶及其制备方法
本专利技术涉及一种共聚酯热熔胶及其制备方法，特别是一种低体积收缩率的高性能共聚酯热熔胶及其制备方法，非常适于复合软包装等材料的粘接，属于聚酯热熔胶及其粘接应用领域。
技术介绍
在复合软包装材料的粘接中，胶黏剂在固化过程中由于体积収缩而产生的收缩应力，会导致复合材料发生不同程度的卷曲，或者粘接效果发生不同程度的下降和衰减。此问题一般是通过改进加工工艺或选用低体积收缩率的胶黏剂来解决。在降低胶黏剂收缩应力的开发中，专利CN106189994A通过添加菱苦土、海菜粉、丙烯酸核聚糖等原料来降低水性聚氨酯胶黏剂的收缩应力；CN109337627A则利用开环反应产生体积膨胀来减少甚至消除因环氧胶黏剂反应体系体积收缩造成的收缩应力。然而众所周知，共聚酯热熔胶普遍是结晶型或是半结晶型聚合物，在施胶熔融后，由于冷却速度的变化、温度的分布梯度、高聚物的结晶度及结晶区间的分布等会产生内应力，导致被粘接基材发生变形或是粘接牢度降低。另外，对比结晶差或是非晶的聚酰胺热熔胶，常规共聚酯热熔胶的收缩率要大得多，导致其在复合软包装材料，特别是在柔软性上有明显差异的两层材料的粘接应用中受到限制。而在非晶共聚酯的开发中，CN101469057B提出了一种宽广玻璃化转变温度的非晶共聚酯作为热收缩膜或包装材料的基材；CN105566616B专利技术了一种制品收缩率低的无定型共聚酯作为3D打印中的耗材应用。这些方案却并部适于复合软包装等柔性基材的粘接应用，其粘接效果则远差于目前常规聚酯热熔胶。故，如何提供一种低体积收缩率的高性能共聚酯热熔胶，以适于复合软包装等柔性基材的粘接应用，成为待解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决上述技术问题，提供一种共聚酯热熔胶及其制备方法，使得通过本专利技术制备所得的共聚酯热熔胶，具有较低的体积收缩率，且保障粘接牢度和施胶应用的方便性，以适于复合软包装等柔性基材应用。本专利技术所采用的技术方案为：一种共聚酯热熔胶，其原料构成包括主料和辅料，其中，主料包括酸与醇，酸为二元酸，而醇则由二元醇和三元醇构成。且二元醇由新戊二醇、乙二醇、1,4-环己烷二甲醇和2-甲基-1,3-丙二醇的混合物组成；三元醇为甘油；二元酸则由2,5-呋喃二甲酸、己二酸和癸二酸的混合物组成。上述酸与醇的摩尔比为1:1.5；上述二元酸中，2,5-呋喃二甲酸:己二酸:癸二酸的摩尔比为：1:0.1~0.2:0.4~0.6；上述醇中，新戊二醇:乙二醇:1,4-环己烷二甲醇:2-甲基-1,3-丙二醇:甘油的摩尔比为：1:0.1~0.2:0.3~0.5:0.2~0.4:0.03~0.05。上述辅料包括：催化剂、稳定剂、增韧剂、填料及抗氧剂。具体的，催化剂为钛酸四丁酯，其加入量为二元酸总质量的0.01%~0.015%；稳定剂为亚磷酸三苯酯，其加入量为二元酸总质量的0.01%~0.015%；增韧剂为聚烯烃类增韧剂，其加入量为二元酸总质量的0.2%~0.5%；填料为玻璃微球，其加入量为二元酸总质量的0.1%~0.3%；抗氧剂的牌号168，其加入量为二元酸总质量的0.01%~0.015%。制备上述共聚酯热熔胶时，步骤如下：（1）依次将由2,5-呋喃二甲酸、1,6-己二酸和癸二酸的混合物构成的二元酸，由新戊二醇、乙二醇、1,4-环己烷二甲醇和2-甲基-1,3-丙二醇构成的二元醇，以及三元醇、催化剂和一定量的水，按预设比例加入到反应釜中，反应温度160℃~220℃，当反应生成的水为理论出水量的95%以上时，酯化反应结束；（2）将稳定剂和增韧剂加入到步骤（1）的产物中，在235℃~245℃、50Pa~90Pa的条件下进行减压缩聚反应，2h~4h后缩聚反应结束；（3）解除真空，加入抗氧剂和填料，重新抽真空搅拌15min；（4）解除真空，趁热出料即得。在本专利技术的体系中，主要是用2,5-呋喃二甲酸、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇及2-甲基-1,3-丙二醇作为结晶阻滞剂，用于获得无定型的共聚酯热熔胶；在此基础上，特定量的甘油三元醇的加入，为体系提供一定的交联点，增加产物的分子量；增韧剂则是为了降低产物的固化温度，进一步减少收缩应力；作为填料加入的玻璃微球，由于其各向同性，进一步保障产物收缩率的稳定性。同时，本专利技术的抗氧剂是在缩聚反应结束后加入进去的，申请人经过多次试验发现，在本专利技术的体系中，抗氧剂若向常规聚酯热熔胶的制备步骤那样于缩聚反应前加入，会延缓反应速度。本专利技术的创新之处及有益效果在于：通过设计独特的原料配比体系及相应的制备步骤，开发出无定型共聚酯热熔胶，且本专利技术体系中的主料与辅料协同作用，减少收缩应力导致剥离强度下降的问题，获得一种低体积收缩率的高性能的适于复合软包装材料等柔性基材粘接应用的无定型共聚酯热熔胶。具体实施方式下面通过具体实施例对本专利技术做进一步的具体说明，但并不以此为限。实施例1将2,5-呋喃二甲酸195.11g、1,6-己二酸36.54g、癸二酸101.13g、新戊二醇145.12g、乙二醇17.30g、1,4-环己烷二甲醇100.60g、2-甲基-1,3-丙二醇50.23g、甘油6.42g及钛酸四丁酯0.050g，加入1L反应釜内，逐步升温至120℃后开启搅拌，当温度接近160℃时，开始有水馏出，继续逐步升温至220摄℃，待出水量达到理论值的95%以上，酯化反应结束；再加入稳定剂0.033g和增韧剂1.664g，进行减压缩聚反应，逐步升温至240℃，保温，反应釜内压力逐渐减小至90Pa，并维持2-4h后；解除真空，加入抗氧剂0.033g和填料0.998g，重新抽真空搅拌15min；通入氮气并解除真空，趁热出料，即得目标共聚酯热熔胶A1。实施例2将2,5-呋喃二甲酸195.11g、1,6-己二酸18.27g、癸二酸155.58g、新戊二醇165.08g、乙二醇14.76g、1,4-环己烷二甲醇91.56g、2-甲基-1,3-丙二醇42.86g、甘油5.84g及钛酸四丁酯0.048g，加入1L反应釜内，逐步升温至120℃后开启搅拌，当温度接近160℃时，开始有水馏出，继续逐步升温至220摄℃，待出水量达到理论值的95%以上，酯化反应结束；再加入稳定剂0.037g和增韧剂1.476g，进行减压缩聚反应，逐步升温至240℃，保温，反应釜内压力逐渐减小至90Pa，并维持2-4h后；解除真空，加入抗氧剂0.037g和填料0.738g，重新抽真空搅拌15min；通入氮气并解除真空，趁热出料，即得目标共聚酯热熔胶A2。实施例3将2,5-呋喃二甲酸178.39g、1,6-己二酸25.05g、癸二酸138.69g、新戊二醇171.90g、乙二醇17.42g、1,4-环己烷二甲醇83.42g、2-甲基-1,3-丙二醇37.19g、甘油6.84g及钛酸四丁酯0.041g，加入1L反应釜内，逐步升温至120℃后开启搅拌，当温度接近16本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种共聚酯热熔胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：/n（1）、按预设比例，将由2,5-呋喃二甲酸、1,6-己二酸和癸二酸的混合物构成的二元酸，由新戊二醇、乙二醇、1,4-环己烷二甲醇和2-甲基-1,3-丙二醇构成的二元醇，以及三元醇、催化剂，按预设比例加入到反应釜中进行酯化反应，反应温度160℃~220℃，当反应生成的水为理论出水量的95%以上时，酯化反应结束；/n（2）、将稳定剂和增韧剂加入到步骤（1）的产物中，在235℃~245℃、50Pa~90Pa的条件下进行减压缩聚反应，2h~4h后缩聚反应结束；/n（3）、解除真空，加入抗氧剂和填料，重新抽真空，在235℃~245℃、50Pa~90Pa的条件下搅拌15min；/n（4）、解除真空，趁热出料即得；/n所述步骤（1）中，二元酸 : 二元醇和三元醇的之和的摩尔比为1 : 1.5；/n所述二元酸中，2,5-呋喃二甲酸 : 己二酸 : 癸二酸的摩尔比为：1 : 0.1~0.2 : 0.4~0.6；/n所述三元醇为甘油，且所述二元醇和三元醇中，新戊二醇 : 乙二醇 : 1,4-环己烷二甲醇 : 2-甲基-1,3-丙二醇 : 甘油的摩尔比为：1 : 0.1~0.2 : 0.3~0.5 : 0.2~0.4 :0.03~0.05。/n...

【技术特征摘要】
1.一种共聚酯热熔胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）、按预设比例，将由2,5-呋喃二甲酸、1,6-己二酸和癸二酸的混合物构成的二元酸，由新戊二醇、乙二醇、1,4-环己烷二甲醇和2-甲基-1,3-丙二醇构成的二元醇，以及三元醇、催化剂，按预设比例加入到反应釜中进行酯化反应，反应温度160℃~220℃，当反应生成的水为理论出水量的95%以上时，酯化反应结束；
（2）、将稳定剂和增韧剂加入到步骤（1）的产物中，在235℃~245℃、50Pa~90Pa的条件下进行减压缩聚反应，2h~4h后缩聚反应结束；
（3）、解除真空，加入抗氧剂和填料，重新抽真空，在235℃~245℃、50Pa~90Pa的条件下搅拌15min；
（4）、解除真空，趁热出料即得；
所述步骤（1）中，二元酸:二元醇和三元醇的之和的摩尔比为1:1.5；
所述二元酸中，2,5-呋喃二甲酸:己二酸:癸二酸的摩尔比为：1:0.1~0.2:0.4~0.6；
所述三元醇为甘油，且所述二元醇和三元醇中，新戊二醇:乙二醇:1,4-环己烷二甲醇:2-甲基-1,3-丙二醇:甘油的摩尔比为：1:0.1~0.2:0.3~0.5:0.2~0.4:0.03~0.05。


2.如权利要求1所述的共聚酯热熔胶的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，所述增韧剂为聚烯烃类增韧剂，其加入量为二元酸总...

【专利技术属性】
技术研发人员：秦丹丹，郑仁峰，
申请(专利权)人：上海天洋热熔粘接材料股份有限公司，昆山天洋热熔胶有限公司，南通天洋新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31