吡唑-3-羧酸酰胺衍生物及有害生物防治剂制造技术

本发明专利技术提供具有优异的有害生物防治效果的吡唑‑3‑羧酸酰胺衍生物或其盐类、以及含有它们作为有效成分的有害生物防治剂。由通式[I]表示的吡唑‑3‑羧酸酰胺衍生物或其农业上可用的盐类、以及含有它们作为有效成分的有害生物防治剂，

Pyrazol-3-carboxylamide derivatives and pest control agents

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】吡唑-3-羧酸酰胺衍生物及有害生物防治剂
本专利技术涉及新颖的吡唑-3-羧酸酰胺衍生物或其农业上可用的盐类，以及含有该衍生物作为有效成分的有害生物防治剂。
技术介绍
专利文献1描述了具备有害生物防治效果的吡唑-3-羧酸酰胺衍生物，但是专利文献1中所记载的化合物限于吡唑环的3位羧酰胺基的氮原子上取代的苯环与4位羟基形成环而得的氧氮杂环庚烷(oxazepine)衍生物。专利文献2和3描述了具备抗癌作用的吡唑-3-羧酸酰胺衍生物，但是专利文献2和3中所记载的化合物限于在吡唑环的3位羧酸酰胺的氮原子上取代有苯环及吡啶环而得的衍生物。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2016/027790号专利文献2：国际公开第2012/028332号专利文献3：国际公开第2016/166250号
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，专利文献1中没有关于吡唑环4位上具有(取代)烷氧基的吡唑-3-羧酸酰胺衍生物的描述。另一方面，专利文献2、3中没有关于吡唑环的3位羧酸酰胺位置的氮原子上具有未取代或(取代)烷基的吡唑-3-羧酸酰胺衍生物的描述。用于有用作物的有害生物防治剂期望为这样的药剂，其施用于土壤或茎叶，并在低剂量下显示出充分的有害生物防治效果。并且，对于化学物质的安全性、以及对环境影响的要求日益高涨，从而期望开发出更安全的有害生物防治剂。此外，近年来，由于杀虫剂及杀螨剂等有害生物防治剂的长期使用，导致出现了对该有害生物防治剂具有耐药性的有害生物，因此，难以完全防治有害生物。并且，关于对人畜毒性高的有害生物防治剂的使用，也在操作者安全性等方面成为问题。在这种情况下，本专利技术的课题在于解决以往的有害生物防治剂所具有的上述问题点，进而提供安全性、防治效果、残效性等优异的有害生物防治剂。用于解决课题的手段为了开发具有上述优选特性的有害生物防治剂，本专利技术人合成了各种吡唑-3-羧酸酰胺衍生物，并针对其生理活性进行了深入研究。结果发现，如下述通式[I]所示的吡唑-3-羧酸酰胺衍生物(以下称为本专利技术化合物)对各种有害生物显示出卓越的效果，进而持续研究从而完成了本专利技术。也就是说，本专利技术的主旨在于具有以下特征。(1)吡唑-3-羧酸酰胺衍生物、或其农业上可用的盐类，其由通式[1]所示：[化学式1][式中，n表示0或1的整数；X表示氧原子或硫原子；R1、R2、R3、R4及R5各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C3～C6环烷基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、氨基、单(C1～C6烷基)氨基、二(C1～C6烷基)氨基、氰基或硝基；R6表示氢原子、C1～C12烷基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C1～C12卤代烷基、C1～C6烷氧基C1～C6卤代烷基、C1～C6卤代烷氧基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷氧基C1～C6卤代烷基、C2～C7炔基、C3～C6环烷基C2～C6炔基、C2～C6卤代炔基、C2～C6烯基、C2～C6卤代烯基、C3～C6环烷基、C3～C6卤代环烷基、C1～C6卤代烷基C3～C6环烷基、C3～C6环烷基C1～C6烷基、C3～C6卤代环烷基C1～C6烷基、C1～C6烷硫基C1～C6烷基、C1～C6烷基亚磺酰基C1～C6烷基、C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷硫基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基磺酰基C1～C6烷基、C1～C6烷基羰基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基羰基C1～C6烷基、C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基、氨基羰基C1～C6烷基、单(C1～C6烷基)氨基羰基C1～C6烷基、单(C3～C6环烷基)氨基羰基C1～C6烷基、单(C1～C6卤代烷基)氨基羰基C1～C6烷基、二(C1～C6烷基)氨基羰基C1～C6烷基、单(C1～C6烷基羰基)氨基C1～C6烷基、单(C1～C6烷氧基羰基)氨基C1～C6烷基、单(C1～C6烷基)磺酰基氨基C1～C6烷基、单(C1～C6卤代烷基磺酰基)氨基C1～C6烷基、羟基C1～C6烷基、羟亚胺基C1～C6烷基、C1～C6烷氧基亚胺基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷氧基亚胺基C1～C6烷基、或者未取代或被R9取代的C7～C13芳烷基；R7及R8各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基、C3～C6环烷基、C3～C6环烷基C1～C6烷基、C2～C7炔基、C2～C6烯基、羟基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、氰基C1～C6烷基、氰基C3～C6环烷基、羟基C1～C6烷基、甲酰基、氨基、单(C1～C6烷基)氨基、二(C1～C6烷基)氨基、C1～C6烷基羰基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基羰基、C3～C6环烷基羰基、C3～C6环烷基C1～C6烷基羰基、C1～C6烷氧基羰基、氨基甲酰基、单(C1～C6烷基)氨基羰基、二(C1～C6烷基)氨基羰基、未取代或被R9取代的苯基羰基、未取代或被R9取代的C7～C13芳烷基羰基、未取代或被R9取代的吡啶基羰基、未取代或被R9取代的吡唑基羰基、(C1～C6烷基)硫代羰基、(C1～C6烷氧基)硫代羰基、硫氨基甲酰基、单(C1～C6烷基)氨基硫代羰基、二(C1～C6烷基)氨基硫代羰基、C1～C6烷基磺酰基、氨基磺酰基、单(C1～C6烷基)氨基磺酰基、二(C1～C6烷基)氨基磺酰基、R10R11N-C1～C6烷基、C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基、氨基羰基C1～C6烷基、单(C1～C6烷基)氨基羰基C1～C6烷基、单(C3～C6环烷基)氨基羰基C1～C6烷基、单(C1～C6卤代烷基)氨基羰基C1～C6烷基、二(C1～C6烷基)氨基羰基C1～C6烷基、羟亚胺基、C1～C6烷氧基亚胺基、羟亚胺基C1～C6烷基、C1～C6烷氧基亚胺基C1～C6烷基；另外，R7与R8也可一起形成＝CR12N(R13)R14或＝CR12OR15；此外，R7与R8也可以与它们键合的碳原子一起形成3～6元的碳环、或者具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1～4个杂原子的3～6元杂环，其中，该杂环也可被卤素原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷基或氧代基取代；R9表示卤素原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6卤代烷硫基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基、C1～C6卤代烷基磺酰基、氨基、单(C1～C6烷基)氨基、二(C1～C6烷基)氨基、氰基或硝基；R10及R11各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基或C3～C6环烷基，此外，R10与R11也可以与它们键合的碳原子一起形成3～6元环；R12表示氢原子、C1～C6烷基、C3～C6环烷基；...

【技术保护点】
1.通式[1]所示的吡唑-3-羧酸酰胺衍生物，或其农业上可用的盐类，/n[化学式1]/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170511 JP 2017-0949981.通式[1]所示的吡唑-3-羧酸酰胺衍生物，或其农业上可用的盐类，
[化学式1]



[式中，
n表示0或1的整数；
X表示氧原子或硫原子；
R1、R2、R3、R4及R5各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C3～C6环烷基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、氨基、单(C1～C6烷基)氨基、二(C1～C6烷基)氨基、氰基或硝基；
R6表示氢原子、C1～C12烷基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C1～C12卤代烷基、C1～C6烷氧基C1～C6卤代烷基、C1～C6卤代烷氧基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷氧基C1～C6卤代烷基、C2～C7炔基、C3～C6环烷基C2～C6炔基、C2～C6卤代炔基、C2～C6烯基、C2～C6卤代烯基、C3～C6环烷基、C3～C6卤代环烷基、C1～C6卤代烷基C3～C6环烷基、C3～C6环烷基C1～C6烷基、C3～C6卤代环烷基C1～C6烷基、C1～C6烷硫基C1～C6烷基、C1～C6烷基亚磺酰基C1～C6烷基、C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷硫基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基磺酰基C1～C6烷基、C1～C6烷基羰基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基羰基C1～C6烷基、C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基、氨基羰基C1～C6烷基、单(C1～C6烷基)氨基羰基C1～C6烷基、单(C3～C6环烷基)氨基羰基C1～C6烷基、单(C1～C6卤代烷基)氨基羰基C1～C6烷基、二(C1～C6烷基)氨基羰基C1～C6烷基、单(C1～C6烷基羰基)氨基C1～C6烷基、单(C1～C6烷氧基羰基)氨基C1～C6烷基、单(C1～C6烷基磺酰基)氨基C1～C6烷基、单(C1～C6卤代烷基磺酰基)氨基C1～C6烷基、羟基C1～C6烷基、羟亚胺基C1～C6烷基、C1～C6烷氧基亚胺基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷氧基亚胺基C1～C6烷基、或者未被取代或被R9取代的C7～C13芳烷基；
R7及R8各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基、C3～C6环烷基、C3～C6环烷基C1～C6烷基、C2～C7炔基、C2～C6烯基、羟基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、氰基C1～C6烷基、氰基C3～C6环烷基、羟基C1～C6烷基、甲酰基、氨基、单(C1～C6烷基)氨基、二(C1～C6烷基)氨基、C1～C6烷基羰基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基羰基、C3～C6环烷基羰基、C3～C6环烷基C1～C6烷基羰基、C1～C6烷氧基羰基、氨基甲酰基、单(C1～C6烷基)氨基羰基、二(C1～C6烷基)氨基羰基、未被取代或被R9取代的苯基羰基、未被取代或被R9取代的C7～C13芳烷基羰基、未被取代或被R9取代的吡啶基羰基、未被取代或被R9取代的吡唑基羰基、(C1～C6烷基)硫代羰基、(C1～C6烷氧基)硫代羰基、硫代氨基甲酰基、单(C1～C6烷基)氨基硫代羰基、二(C1～C6烷基)氨基硫代羰基、C1～C6烷基磺酰基、氨基磺酰基、单(C1～C6烷基)氨基磺酰基、二(C1～C6烷基)氨基磺酰基、R10R11N-C1～C6烷基、C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基、氨基羰基C1～C6烷基、单(C1～C6烷基)氨基羰基C1～C6烷基、单(C3～C6环烷基)氨基羰基C1～C6烷基、单(C1～C6卤代烷基)氨基羰基C1～C6烷基、二(C1～C6烷基)氨基羰基C1～C6烷基、羟亚胺基、C1～C6烷氧基亚胺基、羟亚胺基C1～C6烷基、C1～C6烷氧基亚胺基C1～C6烷基；另外，R7与R8也可以一起形成＝CR12N(R13)R14或＝CR12OR15；此外，R7与R8也可以与它们所结合的碳原子一起形成3～6元碳环、或者形成具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1～4个杂原子的3～6元杂环，其中，该杂环也可被卤素原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷基或氧代基取代；
R9表示卤素原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6卤代烷硫基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基、C1～C6卤代烷基磺酰基、氨基、单(C1～C6烷基)氨基、二(C1～C6烷基)氨基、氰基或硝基；
R10及R11各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基或C3～C6环烷基，此外，R10与R11也可以与它们所结合的碳原子一起形成3～6元环；
R12表示氢原子、C1～C6烷基、C3～C6环烷基；
R13及R14各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C3～C6环烷基、C1～C6烷氧基，此外，R13与R14也可以与它们所结合的碳原子共同形成3～6元碳环、或者形成具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1～4个杂原子的3～6元杂环；
R15表示C1～C6烷基。]。


2.通式[II]所示的吡唑-3-羧酸衍生物，或其盐类，
[化学式2]



[式中，
n表示0或1的整数；
R1、R2、R3、R4及R5各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C3～C6环烷基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、氨基、单(C1～C6烷基)氨基、二(C1～C6烷基)氨基、氰基或硝基；
R6表示氢原子、C1～C12烷基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C1～C12卤代烷基、C1～C6烷氧基C1～C6卤代烷基、C1～C6卤代烷氧基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷氧基C1～C6卤代烷基、C2～C7炔基、C3～C6环烷基C2～C6炔基、C2～C6卤代炔基、C2～C6烯基、C2～C6卤代烯基、C3～C6环烷基、C3～C6卤代环烷基、C1～C6卤代烷基C3～C6环烷基、C3～C6环烷基C1～C6烷基、C3～C6卤代环烷基C1～C6烷基、C1～C6烷硫基C1～C6烷基、C1～C6烷基亚磺酰基C1～C6烷基、C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷基、C1～C6卤代烷硫...

【专利技术属性】
技术研发人员：金原明，石川谅，鸟谷部启二，加藤克也，中谷昌央，高根泽阳，松田武，
申请(专利权)人：组合化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP