无硫液态橡胶组合物制造技术

无硫液态橡胶组合物。本发明专利技术涉及一种用于制备半成品汽车部件的方法，其中组合物不含硫。本发明专利技术还涉及一种用于汽车部件的制备的无硫橡胶组合物。本发明专利技术还涉及一种用于制备汽车部件的方法和半成品汽车部件的用途。

Sulfur free liquid rubber composition

【技术实现步骤摘要】
无硫液态橡胶组合物
本专利技术涉及一种用于制备半成品汽车部件的方法，其中组合物不含硫。本专利技术还涉及一种用于汽车部件的制备的无硫橡胶组合物。本专利技术还涉及一种用于制备汽车部件的方法和半成品汽车部件的用途。
技术介绍
过氧化物可固化橡胶化合物提供相比传统的硫固化体系的几个优点。通常，这些化合物显示出快速的固化速率，并且所得的固化制品倾向于具有优异的耐热性和低压缩永久变形。此外，过氧化物可固化配方更“清洁”，因为它们不含任何可提取的硫杂质。因此，这种橡胶制品已被建议用于冷凝器盖、生物医学装置或药物应用(EP1819771)。但是对于在汽车工业中的使用，仍然优选将硫用作橡胶组合物的硫化剂。例如，在US9951211中，公开了一种基于弹性体和硫化剂的热固化反应组合物。该组合物被设计成具有增塑溶胶样的流变性，并用作密封剂、涂料或用于粘合组分的手段。然而，这种组合物在汽车工业中的使用已经变得越来越成问题，因为涂覆有橡胶组合物的半成品部件，当经受随后的阴极浸渍涂覆工艺时，会损害这种工艺的效率。然而，阴极浸渍涂覆工艺通常应用于汽车零件的制备中，以达到防腐的目的。为了使阴极浸渍涂覆工艺对人类更安全和更环保，用于阴极浸渍涂覆的组合物越来越多地避免在所施加的阴极浸渍涂覆材料中使用有问题的组分，特别是铅但还有锡。这些环保阴极浸渍涂层对与存在于橡胶密封件和涂层中的化合物的相互作用更加敏感。由于硫和阴极浸渍涂覆材料的有害相互作用，阴极浸渍涂层的固化经常受到阻碍，并且特别是在烘箱中涂层固化后，承载橡胶组合物的基材部分周围的区域显示出差的涂覆结果。由于差的涂覆，这些区域在这些部件的整个生命周期中更容易受到腐蚀的影响。然而，固化时半成品部件上某些橡胶组合物的存在不仅会影响阴极浸渍涂覆工艺。另外，出于美观和/或保护目的的另外的喷涂步骤也会受到橡胶密封件和涂层的负面影响。此外，当液态橡胶组合物在流变学方面被优化以易于和灵活应用时，它们通常在-10℃至+30℃的相关温度范围具有不合适的隔音性能。例如，JPS6279250公开了一种用作汽车底盘底漆的增塑溶胶组合物。所述增塑溶胶组合物包含PVC、增塑剂和增粘剂，所述增粘剂包含一定量的环氧化聚丁二烯。所述组合物旨在提供改善的粘合性能，以确保对阳离子型电沉积表面的粘合。然而，该文献没有提供使已经涂覆的固体基材经受阴极浸渍涂覆的工艺。该文献进一步没有公开固化的涂层的合适的Tg值和损耗因子。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是克服现有技术中的缺点。特别地，本专利技术的目的是提供一种将用于密封和涂覆目的的橡胶组合物施加到基材的方法，其中，所述橡胶组合物被配制成不会负面影响随后的涂覆或喷涂步骤，特别是不会负面影响随后的阴极浸渍涂覆工艺。优选地，这种橡胶组合物应在用于汽车应用的相关温度范围具有优化的隔音性能。该问题通过根据本申请的用于制备半成品汽车部件的方法、用于汽车部件的制备的液态橡胶组合物和用于制备汽车部件的方法解决。具体而言，该问题通过一种用于制备半成品汽车部件的方法来解决，该方法包括以下步骤：-将液态橡胶组合物施加到固体基材，优选金属基材，以获得覆盖固体基材区域的珠状结构或涂层；-通过阴极浸渍涂覆处理承载珠状结构或涂层的固体基材；-固化承载珠状结构或涂层的涂覆的固体基材，以获得弹性体橡胶珠状结构或弹性体橡胶涂层；其特征在于，液态橡胶组合物基本上不含硫。具体而言，该问题通过用于汽车部件的制备的液态橡胶组合物来解决，该液态橡胶组合物基本上不含硫和不含有机硫供体并且不含含硫促进剂，其包含：-乙烯基官能度>70％，优选>80％的聚丁二烯树脂；-过氧化物，优选有机过氧化物；和-作为反应性稀释剂的丙烯酸单体。具体而言，该问题通过用于制备汽车部件的方法，优选根据用于制备半成品汽车部件的方法来解决，该方法包括以下步骤：-将液态橡胶组合物施加到固体基材，优选金属基材，以获得覆盖固体基材区域的珠状结构或涂层；-通过阴极浸渍涂覆处理承载珠状结构或涂层的固体基材；-使承载珠状结构或涂层的涂覆的固体基材经受至少一个喷涂步骤，优选经受至少两个喷涂步骤，更优选经受底涂层施加的第一步骤和透明涂层施加的第二步骤；-固化承载珠状结构或涂层的涂覆和喷涂的固体基材，以获得弹性体橡胶珠状结构或弹性体橡胶涂层；其特征在于所述液态橡胶组合物包含乙烯基官能度>70％的聚丁二烯树脂和过氧化物，并且基本上不含硫。为了本专利技术的目的，术语“液态”是指根据SAEJ1524粘度测试，当经受4bar/4mm的压力，在50℃的温度下由75(±25)g/min的流速定义的粘度。为了本专利技术的目的，该方法特别不包括在通过阴极浸渍涂覆处理承载珠状结构或涂层的固体基材之前部分固化或预固化珠状结构或涂层的步骤。根据本专利技术的液态橡胶组合物被设计成使得在没有部分固化或预固化的情况下具有足够的耐洗掉性。阴极浸渍涂覆前可能需要的任何方法步骤(清洁、钝化、冲洗等)可以在基材承载未固化的潮湿珠状结构或涂层的情况下进行。这使得该工艺整体变得更快和更有效。出于本专利技术的目的，“部分固化或预固化”是指将承载珠状结构或涂层的固体基材加热至80℃及以上的温度，优选100℃至140℃的温度，持续5至30分钟，优选10至20分钟的时间。出于本专利技术的目的，“固化”是指将承载珠状结构或涂层的固体基材加热至160℃至240℃的温度，优选160℃至175℃的温度，持续10至90分钟，优选10至20分钟的时间。出于本专利技术的目的，“硫”，除非另有说明，是指元素硫和/或有机硫供体(donator)和/或含硫促进剂。出于本专利技术的目的，有机硫供体和含硫促进剂是有机硫化合物，其已经掺入了至少一个硫分子。出于本专利技术的目的，“基本上不含硫”是指硫和有机硫供体以及含硫促进剂的总量小于橡胶组合物的0.2重量％，优选小于0.1重量％，更优选0重量％的组合物。由于不存在硫，因此避免了对发生在阴极浸渍涂覆工艺中的反应的负面影响。特别地，阴极浸渍涂覆材料可以包含含锡交联催化剂，例如二烷基氧化锡、二辛基氧化锡或二丁基氧化锡。通常，催化剂以0.1至3重量％的最小分数添加到阴极浸渍涂覆材料中。当在烘箱中的固化步骤期间将阴极浸渍涂覆材料暴露于相关量的气态元素硫时，这种锡基催化剂的功能失活。这种暴露可以通过提供基本上不含硫的橡胶组合物来避免。优选地，在该方法的初始步骤中，橡胶组合物作为密封剂、作为防腐涂层、作为汽车车身底部保护和/或作为电绝缘体或热绝缘体施加到基材，最优选地，橡胶组合物是液态施用型隔音材料(LASD,liquidappliedsounddeadener)。在本专利技术的优选实施方案中，液态橡胶组合物包含过氧化物，优选有机过氧化物，特别地所述有机过氧化物选自过氧化二乙酰、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰或其组合。过氧化物用作反应引发剂，且因此取代硫作为硫化剂。过氧化物的优点是它们具有良好的老化和低压缩永久变形本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.用于制备半成品汽车部件的方法，其包括以下步骤：/n-将液态橡胶组合物施加到固体基材，优选金属基材，以获得覆盖固体基材区域的珠状结构或涂层；/n-通过阴极浸渍涂覆处理承载珠状结构或涂层的固体基材；/n-固化承载珠状结构或涂层的涂覆的固体基材，以获得弹性体橡胶珠状结构或弹性体橡胶涂层；/n其特征在于所述液态橡胶组合物包含乙烯基官能度>70％的聚丁二烯树脂和过氧化物，并且基本上不含硫。/n

【技术特征摘要】
20190215 EP 19157550.51.用于制备半成品汽车部件的方法，其包括以下步骤：
-将液态橡胶组合物施加到固体基材，优选金属基材，以获得覆盖固体基材区域的珠状结构或涂层；
-通过阴极浸渍涂覆处理承载珠状结构或涂层的固体基材；
-固化承载珠状结构或涂层的涂覆的固体基材，以获得弹性体橡胶珠状结构或弹性体橡胶涂层；
其特征在于所述液态橡胶组合物包含乙烯基官能度>70％的聚丁二烯树脂和过氧化物，并且基本上不含硫。


2.根据前述权利要求中任一项的方法，其中，所述过氧化物是有机过氧化物，特别是选自过氧化二乙酰、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰或其组合的有机过氧化物。


3.根据前述权利要求中任一项的方法，其中，所述阴极浸渍涂覆组合物基于环氧树脂、聚氨酯树脂、蜜胺树脂和嵌段的异氰酸酯。


4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中，所述阴极浸渍涂覆组合物包含锡和/或铋基催化剂，优选二月桂酸二辛基锡(DOTL)、二月桂酸二丁基锡(DBTL)、二乙酸二辛基锡(dioctyltindiactetate)(DOTA)、二辛基氧化锡(DOTO)、二丁基氧化锡(DBTO)或其组合，更优选羧酸铋、改性的羧酸铋或其组合。


5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中，根据ENISO6721/DIN53440，在-8℃至18℃的整个温度范围，所述弹性体橡胶结构的特征在于损耗因子>0.1。


6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中，所述弹性体橡胶结构的玻璃化转变温度Tg为-10℃至30℃，优选0℃至20℃，更优选5℃至15℃。


7.根据前述权利要求任一项的方法，其中，所述液态橡胶组合物包含乙烯基官能度>80％的聚丁二烯树脂。


8.根据前...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·克莱瑟，B·斯杜伯尔，
申请(专利权)人：艾夫特斯有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH