类钙钛矿中间体凝胶、制备及利用类钙钛矿中间体凝胶制备电子皮肤的方法，它涉及材料制备领域和电子皮肤领域。它要解决现有导电材料种类少、制备成本高，以及制备的电子皮肤存在感知功能单一、集成化工艺复杂的问题。类钙钛矿中间体凝胶由有机卤化胺、卤化锡、γ‑丁内酯和甲苯制成。制备：将有机卤化胺和卤化锡依次超声溶解于γ‑丁内酯中，搅拌后置于甲苯气氛中静置。利用类钙钛矿中间体凝胶制备电子皮肤。本发明专利技术制备的类钙钛矿中间体凝胶，具有良好的导电性，相容性；工艺简单，电子皮肤制备成本低，拓宽了电子皮肤材料的选择种类，实现了集应力、温度、电压探测于一体的多功能柔性电子皮肤传感器。本发明专利技术应用于材料制备领域和电子皮肤领域。
Perovskite like intermediate gel, preparation and preparation of electronic skin by using perovskite intermediate gel
【技术实现步骤摘要】
类钙钛矿中间体凝胶、制备及利用类钙钛矿中间体凝胶制备电子皮肤的方法
本专利技术涉及材料制备领域和电子皮肤领域。
技术介绍
电子皮肤是一种新兴的尖端技术，通常由薄，柔韧和可拉伸，且导电的材料复合制成。它们可以模仿人体皮肤的功能和特性，将外界环境条件(压力、应变或温度)转换为电信号，这将有助于开发新的生物医学传感器，智能机器人和仿生假肢。早前对电子皮肤的研究主要集中在单一功能传感器上，例如压力传感器，应变传感器或温度传感器等。然而，到目前为止，在一个电子皮肤器件中实现多重响应特性仍然是一个巨大的挑战。电子皮肤的一个重要发展趋势是实现或超过人体皮肤的感知性能的多功能化。此外，为未来的电子皮肤商业应用开发低成本传感材料和简便的制造工艺也是非常重要的。最近，Suo及其同事提出了一种“离子皮肤”的概念，该电子皮肤的理念源于水凝胶或离子凝胶的离子转导。基于这一理念设计的电子皮肤具有高度可拉伸性和低成本的特性，大大扩展了电子皮肤材料的选择性和设计性，对于下一代软人工智能皮肤的开发具有很好的借鉴意义。有机-无机杂化钙钛矿材料(OIHPs)是一种光电性质优异，廉价，可溶液加工且多功能性的多功能半导体材料，通常由A位的有机阳离子(甲胺阳离子(MA+)或甲脒阳离子(FA+))，B位的金属阳离子(Pb2+，Sn2+，Ge2+，Cd2+，Bi3+或Sn4+和X位的卤素阴离子(Cl-，Br-，I-)组成。目前，世界上许多科学实验室，都在研究这种材料并开发其各种新颖的应用。OIHPs由于其离子组成，对光或湿度敏感而非常容易发生离子迁移现象，这对电子器件通常是有害的，人们已经做了许多努力来抑制这种现象。另一方面，离子迁移同时也会赋予OIHPs一些独特的性质，比如离子导电性以及与此相关的材料电阻的变化。考虑到离子皮肤的工作机理，如果钙钛矿材料中的离子迁移现象，特别是其前体中的离子迁移现象可以用于电子皮肤中，将拓宽了感应材料的选择范围，结合钙钛矿简便的制造生产工艺可以为实现廉价、无毒且制作工艺简单的多功能电子皮肤传感器，将OIHPs衍生物的应用拓宽到一个全新的领域。电子皮肤通常是由高柔性的高分子材料(比如橡胶，硅胶，柔性塑料)与高导电性材料(比如各种金属纳米材料Au,Ag,Cu,Ni,Al等，碳纳米材料：碳纳米管，石墨烯等)结合在一起，成为复合材料，从而具有类似皮肤的感知能力。目前，既导电又具有柔性的材料寥寥可数，已有的导电材料在柔性材料里无法均匀分散，使得导电性和柔性无法兼得。电子皮肤依然存在导电纳米材料制备成本高、材料种类少的问题，且多为具有单一感知功能的器件，要想实现多功能化，需要很多种器件集成化，增加了电子皮肤制备工艺及难度。
技术实现思路
本专利技术目的是为了解决现有导电材料种类少、制备成本高，以及制备的电子皮肤存在感知功能单一、集成化工艺复杂的问题，而提供类钙钛矿中间体凝胶、制备及利用类钙钛矿中间体凝胶制备电子皮肤的方法。类钙钛矿中间体凝胶，它由200～400mg有机卤化胺或有机卤化脒、400～800mg卤化锡、1～3mlγ-丁内酯和0.5～2ml甲苯制备而成；所述有机卤化胺为RNH3X、或RC(NH2)2X，其中R为烷基，X为Cl、Br或I；所述有机卤化脒为CH(NH2)2X(FAX)，其中R为烷基，X为Cl、Br或I；所述卤化锡为SnCl4、SnBr4或SnI4。上述类钙钛矿中间体凝胶的制备方法，按以下步骤实现：将200～400mg有机卤化胺或有机卤化脒、400～800mg卤化锡依次超声溶解于1～3mlγ-丁内酯中，然后室温下搅拌12h，再置于甲苯气氛中静置2～5天，得黑色凝胶，即完成类钙钛矿中间体凝胶的制备；其中所述有机卤化胺为RNH3X、或RC(NH2)2X，其中R为烷基，X为Cl、Br或I；所述有机卤化脒为CH(NH2)2X(FAX)，其中R为烷基，X为Cl、Br或I；所述卤化锡为SnCl4、SnBr4或SnI4。利用上述类钙钛矿中间体凝胶制备电子皮肤的方法，按以下步骤实现：一、将200～400mg有机卤化胺或有机卤化脒、400～800mg卤化锡依次超声溶解于1～3mlγ-丁内酯中，然后室温下搅拌12h，再置于甲苯气氛中静置2～5d，得到类钙钛矿中间体凝胶；二、在柔性基底上表面的两端分别粘接碳电极，两个碳电极之间空白，在两个碳电极上分别放置铜线并用导电金属胶带固定；三、将步骤一中所得类钙钛矿中间体凝胶滴加或刮涂于步骤二中两个碳电极之间的空白处，静置5～10min，即完成利用类钙钛矿中间体凝胶制备电子皮肤；其中步骤一中所述有机卤化胺为RNH3X或RC(NH2)2X，其中R为烷基，X为Cl、Br或I；所述有机卤化脒为CH(NH2)2X(FAX)，其中R为烷基，X为Cl、Br或I；所述卤化锡为SnCl4、SnBr4或SnI4；所述甲苯的用量为0.5～2ml。本专利技术具有如下优点：1、本专利技术中类钙钛矿中间体凝胶所包括的四种组分，赋予了材料与柔性聚合物材料很好的相容性。本专利技术中制备的类钙钛矿中间体凝胶，其中含有卤化胺，卤化甲脒等离子化合物，它们在凝胶中通过离子化实现导电功能，因此凝胶具有良好的导电性，同时和常见的柔性高分子载体(比如聚酰亚胺，聚四氟乙烯，硅橡胶等)都有很好的相容性，获得了既有高柔性又高导电的复合材料，并成功将其应用到电子皮肤这个研究领域。2、本专利技术中制备的类钙钛矿中间体凝胶，类钙钛矿中间体凝胶为凝胶态，但具有一定的流动性，可直接利用常规钙钛矿材料相关的溶液加工技术，如旋涂，滴涂，喷墨打印，卷对卷，丝网印刷等一切钙钛矿材料可以运用的技术进行器件制备加工，工艺非常简单，来源也非常丰富，大大降低了电子皮肤制备的成本，另外将类钙钛矿材料成功的应用到电子皮肤器件中，拓宽了电子皮肤材料的选择种类。3、本专利技术中利用类钙钛矿中间体凝胶制备的电子皮肤，成功实现了集应力、温度、电压探测于一体的多功能柔性电子皮肤传感器，并且工艺简单。该电子皮肤为电阻式传感器，外界刺激会引起凝胶电阻的变化，进而感知外界刺激；具有电致变色效应，将其延伸开发出了智能窗器件，2伏左右开始变色，循环性能可以达到50次不衰减；力学响应：根据电阻公式(ρ表示电阻的电阻率，是由其本身性质决定，L表示电阻的长度，S表示电阻的横截面积)，随着器件长度的拉长，长度L增加，面积s减小，凝胶的电阻增大，反之亦反！同时如果器件长度的拉长，凝胶内不会出现裂纹，导电通道变少也会影响电阻。温度响应：温度升高离子运动加快，导电性增加，电阻降低，反之电阻升高；电学响应：凝胶的电致变色效应是由于在电压作用下，卤素阴离子比如碘离子失去电子，被氧化为单质碘造成的，颜色恢复是由于溶剂对碘单质的溶解作用以及碘得到电子被还原为碘负离子的结果。4、本专利技术实现了廉价、无毒且制作工艺简单的多功能电子皮肤传感器，这种多功能电子皮肤传感器不仅避免了单独的几个传感器的集成，而且还为钙钛矿衍生物的应用提供一个新兴的领域。本专利技术应用于材料制备领域和电子皮肤领域。附图说明本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.类钙钛矿中间体凝胶，其特征在于，它由200～400mg有机卤化胺或有机卤化脒、400～800mg卤化锡、1～3mlγ-丁内酯和0.5～2ml甲苯制备而成；所述有机卤化胺为RNH
【技术特征摘要】
1.类钙钛矿中间体凝胶，其特征在于，它由200～400mg有机卤化胺或有机卤化脒、400～800mg卤化锡、1～3mlγ-丁内酯和0.5～2ml甲苯制备而成；所述有机卤化胺为RNH3X、或RC(NH2)2X，其中R为烷基，X为Cl、Br或I；所述有机卤化脒为CH(NH2)2X(FAX)，其中R为烷基，X为Cl、Br或I；所述卤化锡为SnCl4、SnBr4或SnI4。
2.制备如权利要求1所述类钙钛矿中间体凝胶的方法，其特征在于它按以下步骤实现：
将200～400mg有机卤化胺或有机卤化脒、400～800mg卤化锡依次超声溶解于1～3mlγ-丁内酯中，然后室温下搅拌12h，再置于甲苯气氛中静置2～5天，得黑色凝胶，即完成类钙钛矿中间体凝胶的制备；其中所述有机卤化胺为RNH3X或RC(NH2)2X，其中R为烷基，X为Cl、Br或I；所述有机卤化脒为CH(NH2)2X(FAX)，其中R为烷基，X为Cl、Br或I；所述卤化锡为SnCl4、SnBr4或SnI4。
3.根据权利要求2所述的类钙钛矿中间体凝胶的制备方法，其特征在于所述甲苯的用量为0.5～2ml。
4.利用如权利要求1所述类钙钛矿中间体凝胶制备电子皮肤的方法，按以下步骤实现：
一、将200～400mg有机卤化胺或有机卤化脒、400～800mg卤化锡依次超声溶解于1～3mlγ-丁内酯中，然后室温下搅拌12h，再置于甲苯气氛中静置2～5天，得到类钙钛矿中间体凝胶；
二、在柔性基底上表面的两端分别粘接碳电极，两个碳电极之间空白，在两个碳电极上分别放置铜线并用导电金属胶带固定；
【专利技术属性】
技术研发人员：叶腾凌，温金桥，王侨，何冬青，
申请(专利权)人：哈尔滨工业大学，
类型：发明
国别省市：黑龙;23
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