一种烷基化废硫酸的再生处理方法技术

本发明专利技术涉及一种烷基化废硫酸的再生处理方法，包括以下步骤：将烷基化废硫酸依次进行加热炭化、洗涤、过滤、氧化可得再生硫酸；烷基化废硫酸炭化处理产生的尾气采用硫酸亚铁溶液和液碱吸收处理，吸收液作为原料用于生产聚合硫酸铁净水剂；烷基化废硫酸经炭化、洗涤、过滤处理产生的滤渣，用于加工制备燃料或活性炭产品。本发明专利技术方法具有工艺简单、反应条件温和、有机物去除率高、处理成本较低等优点，实现烷基化废硫酸无害化再生，变废为宝，不仅解决了环境危害问题，还具有较好的经济效益。

A regeneration treatment method of alkylated waste sulfuric acid

The invention relates to a regeneration treatment method of alkylation waste sulfuric acid, which comprises the following steps: heating, carbonization, washing, filtration and oxidation of alkylation waste sulfuric acid in turn to obtain regeneration sulfuric acid; the tail gas generated from alkylation waste sulfuric acid carbonization treatment is treated by ferrous sulfate solution and liquid alkali absorption, and the absorption solution is used as raw material to produce polymeric ferric sulfate water purification agent; alkylation waste sulfuric acid The filter residue produced by carbonization, washing and filtration is used for processing and preparing fuel or activated carbon products. The method has the advantages of simple process, mild reaction conditions, high organic matter removal rate and low treatment cost, realizes harmless regeneration of alkylated waste sulfuric acid and turns waste into treasure, which not only solves the problem of environmental harm, but also has better economic benefits.

【技术实现步骤摘要】
一种烷基化废硫酸的再生处理方法
本专利技术涉及废硫酸的再生处理方法
，具体地，涉及一种对烷基化废硫酸的再生处理方法。
技术介绍
目前，在石油加工炼制过程中，一般采用浓硫酸做为催化剂生产高辛烷值烷基化油。在烷基化反应过程中，随着原料中水分、副反应产物等杂质不断融入浓硫酸催化剂中，硫酸浓度逐渐降低，当浓硫酸浓度低于90％时作为废酸排出，形成烷基化废硫酸。每生产1吨烷基化油约产生80kg～100kg废硫酸，硫酸浓度约为85％～90％，其余为有机聚合物和少量水分，有机聚合物主要是高分子烯烃、二烯烃、烷基磺酸、硫酸酯以及溶解其中的硫化物等，单体种类达300余种。烷基化废硫酸是一种粘度较大的胶状液体，其色泽呈黑红色，性质不稳定，散发特殊性臭味，如不能妥善处理，不仅对资源造浪费，而且给生态环境带来严重的危害。目前，烷基化废硫酸的处理方法主要有以下几种方法：冷冻结晶法、溶剂抽提法、生产硫酸铵和磷肥法、高温热解法、生产白炭黑和石油防锈剂法、氧化法等。冷冻结晶法是用冷冻异丁烷与废硫酸逆流接触，将硫酸进行结晶分离，但该法得到的滤液成分复杂，酸性酯含量高，很难处理；溶剂抽提法虽可使烷基化酸耗减少65％～75％，但溶剂损失较大，再生费用高。生产硫酸铵和磷肥法是将烷基化废硫酸稀释、分离、脱臭、中和等工序加工制得磷肥，但其有机物分离效果差，肥效不高，同时存在大量的废渣无法处理。高温裂解法将废硫酸在1000℃～1100℃高温下裂解，再经洗涤、接触转化及吸收制得合格的硫酸产品，但该法工艺复杂、能耗高、投资大，同时设备维护成本也较高。生产白炭黑和石油防锈剂法虽对废硫酸处理较为彻底，但工艺路线复杂，产品市场很一般，逐渐被烷基化再生工艺技术取代。氧化法是采用强氧化剂将烷基化废硫酸还原性物质进行氧化，实现烷基化废硫酸再生，该法需要氧化剂用量多，成本较高，硝酸氧化还会产生氮氧化物污染。总之，目前烷基化废硫酸再生技术工艺复杂、生产成本较高。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种烷基化废硫酸的再生处理方法，该方法具有工艺简单、反应条件温和、有机物去除率高、处理成本较低等优点，实现烷基化废硫酸无害化再生，变废为宝，不仅解决了环境危害问题，还具有较好的经济效益。一种烷基化废硫酸的再生处理方法，包括以下步骤：将烷基化废硫酸依次进行加热炭化、洗涤、过滤、氧化可得再生硫酸；反应产生尾气采用硫酸亚铁溶液和液碱吸收处理，吸收液作为原料用于生产聚合硫酸铁净水剂；反应产生的滤渣，用于加工制备燃料或活性炭产品。在其中一个实施例子中，所述烷基化废硫酸加热炭化的温度为150℃～200℃。在其中一个实施例子中，所述烷基化废硫酸加热炭化的时间为5min～30min。在其中一个实施例子中，所述烷基化废硫酸洗涤方式为采用清水搅拌洗涤，清水加入量与烷基化废硫酸质量比为1：1，搅拌速度100r/min～300r/min，多次洗涤至滤液呈中性。在其中一个实施例子中，所述烷基化废硫酸氧化方式为采用过氧化氢为氧化剂，其质量分数为30％，氧化剂加入量为废硫酸溶液质量的1％～3％。在其中一个实施例子中，所述烷基化废硫酸氧化温度为80℃～100℃，氧化时间为30min～60min。在其中一个实施例子中，所述反应产生尾气采用硫酸亚铁溶液和液碱吸收处理，一级吸收液为近饱和的硫酸亚铁溶液，二价铁离子浓度为7％～9％；二级吸收塔中的吸收液为氢氧化钠溶液，氢氧化钠浓度为15％～20％。在其中一个实施例子中，所述产生尾气采用一级吸收塔生成亚硫酸亚铁，用作生产聚合硫酸铁净水剂的原料；所述产生尾气再经二级吸收塔，其产物用作生产聚合硫酸铁净水剂的盐基度调节剂。在其中一个实施例子中，所述生产聚合硫酸铁净水剂的氧化剂为氧气或空气、催化剂为亚硝酸钠或硝酸。与现有技术相比，本专利技术方法具有以下优点：1、烷基化废硫酸无需经稀释或加入助剂等方式进行前处理，直接经炭化、洗涤、过滤后，将大部分的有机物与硫酸进行有效分离，降低了硫酸再生利用难度。在废硫酸溶液中，有机物含量低，其氧化剂脱色除臭用量较少，反应温度降低，硫酸还原分解率低，尾气中硫氧化物少，同时减轻了尾气吸收工艺负荷。2、烷基化废硫酸再生处理过程中，工艺流程简单，反应温度低，反应速度快，设备操作简易，能耗低，成本费用少，有机物分离效果好，硫酸回收率高，尾气产生量少。3、烷基化废硫酸再生处理过程中，尾气被硫酸亚铁及氢氧化钠溶液吸收，生产聚合硫酸铁净水剂；滤液采用过氧化进行氢氧化处理，再生硫酸溶液应用于其他工业；滤渣用于加工制备热能燃料、加工制沥青或活化回收制备高附加值活性炭吸附剂等产品。本专利技术方法中三废均得到了有效回收利用，变废为宝，实现资源再生利用，并具有较好的环境效益和经济效益。附图说明图1是本专利技术所述的烷基化废硫酸再生处理方法的工艺流程图。具体实施方式用以下实施例对本专利技术方法的实现进行详细描述，应当理解此实施例仅用于解释本专利技术方法，并不用于限定本专利技术。如图1所示，一种烷基化废硫酸再生处理方法，包括以下步骤。步骤110：将烷基化废硫酸依次进行加热炭化、洗涤、过滤、氧化可得再生硫酸。对烷基化废硫酸进行加热炭化处理，即向反应器中对烷基化废硫酸进行加热升温，温度上升为150℃～200℃(其温度包括了150℃、160℃、170℃、180℃、190℃、200℃)，加热炭化的时间为5min～30min(其炭化时间可为5min、10min、15min、20min、25min、30min)，炭化结束后，烷基化废硫酸变为黑色块状炭化物。而烷基化废硫酸在加热过程中，会产生少量尾气，尾气质量占烷基化废硫酸总质量的5％～12％，其中，尾气的SO2的质量含量为85％～90％，少量的有机物质，其余为水蒸气及CO2等气体。在本实施例子中，烷基化反应器降温后，向反应器加入清水，进行搅拌洗涤，清水加入量与烷基化废硫酸质量比为1：1，搅拌速度为100r/min～300r/min(搅拌速度可为100r/min、200r/min、300r/min)，多次洗涤至滤液呈中性。烷基化废硫酸黑色块状炭化物经搅拌、破碎、洗涤，搅拌时间为30min，一次洗涤可得褐色废硫酸溶液，经多次洗涤逐渐为无色溶液，同时团块黑色炭化物变为小颗粒炭化物。烷基化废硫酸经炭化、洗涤、过滤得到废硫酸滤液，并对滤液进行氧化处理。在其中一个实施例子中，所述烷基化废硫酸氧化方式为采用质量分数为30％过氧化氢为氧化剂，其加入量为废硫酸溶液质量的1％～3％(过氧化氢加入量可理解为废硫酸质量的1％、2％、3％)。又一个实施例子中，所述烷基化废硫酸进行氧化反应的氧化温度为80℃～100℃(应当理解为，其氧化温度包括80℃、90℃、100℃)，氧化时间为30min～60min(其氧化时间可为30min、40min、50min、60min)。烷基化废硫酸依次经炭化、洗涤、氧化处理后，褐色、特殊臭味的废硫酸溶液变为无色透明、无明显特殊臭味的再生硫酸溶液，其质量分数为本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烷基化废硫酸的再生处理方法，其特征在于，包括以下步骤：/n将烷基化废硫酸依次进行加热炭化、洗涤、过滤、氧化可得再生硫酸；反应产生尾气采用硫酸亚铁溶液和液碱吸收处理，吸收液作为原料用于生产聚合硫酸铁净水剂；反应产生的滤渣，用于加工制备燃料或活性炭产品。/n

【技术特征摘要】
1.一种烷基化废硫酸的再生处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
将烷基化废硫酸依次进行加热炭化、洗涤、过滤、氧化可得再生硫酸；反应产生尾气采用硫酸亚铁溶液和液碱吸收处理，吸收液作为原料用于生产聚合硫酸铁净水剂；反应产生的滤渣，用于加工制备燃料或活性炭产品。


2.如权利要求1所述的烷基化废硫酸的再生处理方法，其特征在于，所述烷基化废硫酸加热炭化的温度为150℃～200℃。


3.如权利要求1所述的烷基化废硫酸的再生处理方法，其特征在于，所述烷基化废硫酸加热炭化的时间为5min～30min。


4.如权利要求1所述的烷基化废硫酸的再生处理方法，其特征在于，所述烷基化废硫酸洗涤方式为采用清水搅拌洗涤，清水加入量与烷基化废硫酸质量比为1：1，搅拌速度为100r/min～300r/min，多次洗涤至滤液呈中性。


5.如权利要求1所述的烷基化废硫酸的再生处理方法，其特征在于，所述烷基化废硫酸氧化方式为采用...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴勇基，丁德才，王权永，陈小哲，赵英武，关志红，朱浩，
申请(专利权)人：斯瑞尔环境科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44