抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂制造技术

本发明专利技术涉及一种抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂，主要解决现有技术中碱洗塔黄油较多的问题。本发明专利技术通过采用一种抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂，所述黄油抑制剂包括质量分数为10～50％抗氧剂、5～15％阻聚剂、1～10％分散剂、0.1～5％的缓蚀剂、40～60％的溶剂；其中，所述抗氧剂为水合肼、碳酰肼的至少一种，所述阻聚剂为N，N‑二乙基羟胺或三乙烯四胺，所述分散剂为硫代硫酸钠，所述缓蚀剂为盐水缓蚀剂的技术方案较好地解决了上述问题，可用于甲醇制烯烃碱洗系统黄油的抑制中。

Butter inhibitor for inhibiting butter formation in MTO alkali scrubber

The invention relates to a butter inhibitor for inhibiting the butter generation in the MTO alkali scrubber, which mainly solves the problem of more butter in the alkali scrubber in the prior art. The invention adopts a butter inhibitor to inhibit the butter formation in the MTO alkali washing tower, the butter inhibitor includes 10-50% antioxidant, 5-15% polymerization inhibitor, 1-10% dispersant, 0.1-5% corrosion inhibitor, 40-60% solvent; wherein, the antioxidant is at least one of hydrazine hydrate and Carbohydrazide, and the polymerization inhibitor is n, n-diethylhydroxylamine or triethylhydramine Ethylene tetramine, the dispersant is sodium thiosulfate, and the corrosion inhibitor is salt water corrosion inhibitor. The technical scheme solves the above problems well, and can be used in the inhibition of butter in alkali washing system of methanol to olefin.

【技术实现步骤摘要】
抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂
本专利技术涉及一种抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂。
技术介绍
乙烯、丙烯是石油化工的核心和最为基础的基础原料。随着经济的发展，乙烯、丙烯的市场需求越来越旺盛，消费量也急剧增长。然而由于石油资源的逐渐减少，原油价格的节节攀升，采用传统石油原料的生产路线将面临原料供应紧张的挑战。煤炭资源相对石油资源较为丰富，且价格低廉，采用煤经甲醇制乙烯、丙烯可以大大减少石油资源的消耗，节约了成本。甲醇制烯烃(MTO)工艺则是在这种环境下应运而生，显现出巨大的潜在优势。在乙烯生产(蒸汽裂解制乙烯技术)中，同样存在碱洗塔黄油的问题。由于国内外大都采用碱洗工艺脱除裂解气中的H2S、CO2等酸性气体。在碱洗塔中还会产生有机硫化物和多硫化合物的结聚物。这些聚合物冷凝在碱液中，会形成黄色水型碱性乳化液，这就是黄油。黄油经加热或氧化，会转化为高聚物，形成结垢，从而堵塞各段碱洗分布器和填料空隙，在塔内产生偏流，使碱洗塔吸收效果下降，严重影响到碱洗系统的长周期运行。用碱洗法脱除裂解气中的酸性气时，为提高碱液的利用率，均采用多段碱洗，如乙烯装置大多采用两段或三段碱洗。碱洗系统如果有大量黄油生成，将会直接导致碱洗塔塔压升高、碱洗效率下降、废碱排放增加，从而引起下游废碱处理COD超标，并消耗大量的碱液，同时大量黄油易聚合结垢堵塞塔内分布器及填料，造成堵塔现象，使碱洗塔的运行周期缩短。另外，含大量黄油的废碱外排，给下游处理设施的操作带来困难。碱洗系统是MTO装置中重要一环节，担负着清除产品气中CO2、H2S等腐蚀性气体的重要作用，然而随着装置的运行，碱洗系统会生成大量的黄油，直接导致碱洗塔压力升高、碱洗效率下降、废碱排放增加，从而引起环境污染，严重时造成碱洗塔堵塞，整个装置停工等后果。一般认为碱洗黄油生成具有两个原因：一是裂解气在碱洗过程中冷凝或溶解在碱液中的双烯烃或其它不饱和烃在痕量氧气、金属离子的作用下，易形成自由基，为交联聚合物的形成提供引发条件。自由基引发生成交联聚合物的反应过程如下：链的引发：RH+O2→R·+HOO·产生的自由基R·非常活泼，与氧继续反应生成过氧化物自由基：R·+O2→ROO·过氧化物自由基又夺取烃类分子中的H生成过氧化物和新的自由基，即：链的转移：ROO·+RH→ROOH+R·新的自由基又与氧进行反应，使链得以增长，过氧化物在金属离子的诱发下，会夺取烃类分子中的H而再次产生新的自由基：ROOH→RO·+OH·RO·+RH→ROH+R·OH·+RH→H2O+R·链的增长：M+R·→MR·(＝Mn·)链的终止：2Mn·→聚合物R·+ROO·→ROOR另一原因是含氧聚合物主要是由醛酮的Aldol缩合聚合反应生成。具有α-H的醛，在稀碱催化下生成碳负离子，然后碳负离子作为亲核试剂对醛酮进行亲核加成，生成β-羟基醛，β-羟基醛受热脱水成不饱和醛。在稀碱或稀酸的作用下，两分子的醛或酮可以互相作用，其中一个醛(或酮)分子中的α-氢加到另一个醛(或酮)分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子β-羟基醛或一分子β-羟基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合(AldolCondensation)。通过醇醛缩合，可以在分子中形成新的碳碳键，并增长碳链。缩合产物受热后脱水生成烯醛，烯醛可进一步发生聚合生成有颜色的树脂状物。工业上一般通过调整工艺条件和加入黄油抑制剂等措施来减少碱洗塔黄油的生成量。CN200810119911.0提出了一种使用醇胺类化合物(选自二甘醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺)、酰肼类化合物(碳酰肼、N,N`-二甲酰肼、N-甲基二甲酰肼)和烷基胺类化合物(N,N`-二苯基乙二胺、N,N`-2-β萘基对苯二胺)制备的黄油抑制剂，该黄油抑制剂可以同时抑制碱洗塔中油相和水相中的羟醛缩合反应，并具有抗氧化作用，捕捉物料中的过氧自由基，该抑制剂中的三类物质不能互溶，很难混合均匀，使用不方便。MTO反应工艺与传统的的蒸汽裂解乙烯工艺有着本质的不同，产品中含氧化合物较多，使得导致黄油生成的原因也与乙烯黄油不同，现有技术还尚未开发出一种适用于MTO碱洗系统的黄油抑制剂。本专利技术有针对性的解决了该问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中黄油较多的问题，提供一种新的抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂以及与该抑制剂相适应的抑制黄油生成的方法。该方法用于甲醇制烯烃碱洗系统黄油的抑制中，具有黄油生成量较少的优点。为解决上述问题之一，本专利技术采用的技术方案如下：一种抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂，以黄油抑制剂的总质量计，所述黄油抑制剂包括质量分数为10～50％抗氧剂、5～15％阻聚剂、1～10％分散剂、0.1～5％的缓蚀剂、40～60％的溶剂；其中，所述抗氧剂为水合肼、碳酰肼的至少一种，所述阻聚剂为N，N-二乙基羟胺或/和三乙烯四胺，所述分散剂为硫代硫酸钠，所述缓蚀剂为盐水缓蚀剂。上述技术方案中，优选地，所述溶剂为去离子水。上述技术方案中，优选地，所述黄油抑制剂包括质量分数为15～40％抗氧剂、8～12％阻聚剂、2～8％分散剂、0.2～3％的缓蚀剂、45～58％的溶剂。上述技术方案中，更优选地，所述黄油抑制剂包括质量分数为20～35％抗氧剂、8～10％阻聚剂、4～6％分散剂、1～2％的缓蚀剂、47～55％的溶剂上述技术方案中，优选地，所述抗氧剂为水合肼、碳酰肼的混合物。抗氧剂的混合物用于黄油抑制剂，在抑制甲醇制烯烃碱洗系统黄油时具有意料不到的协同效果。上述技术方案中，更优选地，水合肼、碳酰肼的质量比为(0.1～1):1。上述技术方案中，优选地，所述阻聚剂为N，N-二乙基羟胺和三乙烯四胺。阻聚剂的混合物用于黄油抑制剂，在抑制甲醇制烯烃碱洗系统黄油时具有意料不到的协同效果。为解决上述问题之二，本专利技术采用的技术方案如下：甲醇制烯烃分离单元的碱洗塔中加入上述黄油抑制剂以抑制黄油的生成。上述技术方案中，优选地，所述在甲醇制烯烃的碱洗塔中加入黄油抑制剂的量为20～200ppm。上述技术方案中，优选地，所述黄油抑制剂通过碱洗塔的强碱、中碱、弱碱循环管线上加入。上述技术方案中，优选地，依次在容器中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在10～45℃下搅拌0.5～3h后，得到所述黄油抑制剂。上述技术方案中，优选地，所述进入碱洗塔的MTO产品气中乙醛质量含量小于200pmm。上述技术方案中，更优选地，所述进入碱洗塔的MTO产品气中乙醛质量含量小于50pmm。本专利中，甲醇制烯烃(MTO)基于SAPO-34分子筛催化剂和催化剂连续反应-再生流态化技术，将甲醇高选择性的转化为包括乙烯、丙烯的产品气，所述产品气经降温、脱除催化剂细粉、脱除水后进入产品气压缩机。一般地，采用4段压缩，在第三段压缩出口设有氧化物水洗塔和碱洗塔，碱洗塔的操作条件一般为：本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂，其特性在于以黄油抑制剂的总质量计，所述黄油抑制剂包括质量分数为10～50％抗氧剂、5～15％阻聚剂、1～10％分散剂、0.1～5％的缓蚀剂、40～60％的溶剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂，其特性在于以黄油抑制剂的总质量计，所述黄油抑制剂包括质量分数为10～50％抗氧剂、5～15％阻聚剂、1～10％分散剂、0.1～5％的缓蚀剂、40～60％的溶剂。


2.根据权利要求1所述抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂，其特征在于所述溶剂为去离子水；所述抗氧剂为水合肼、碳酰肼的至少一种，所述阻聚剂为N，N-二乙基羟胺或/和三乙烯四胺，所述分散剂为硫代硫酸钠，所述缓蚀剂为盐水缓蚀剂。


3.根据权利要求1所述抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂，其特征在于以黄油抑制剂的总质量计，所述黄油抑制剂包括质量分数为15～40％抗氧剂、8～12％阻聚剂、2～8％分散剂、0.2～3％的缓蚀剂、45～58％的溶剂。


4.根据权利要求3所述抑制MTO碱洗塔中黄油生成的方法，其特征在于所述黄油抑制剂包括质量分数为20～35％抗氧剂、8～10％阻聚剂、4～6％分散剂、1～2％的缓蚀剂、47～55％的溶剂。


5.根据权利要求1所述抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂，其特征在于所述抗氧剂为水合肼、碳酰肼的混合...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐国祯，王洪涛，王莉，俞志楠，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11