模型材料油墨组、支撑材料组合物、油墨组、立体造型物和立体造型物的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于，提供一种能够在充分提高造型物的强度的同时防止造型物的颜色变化的油墨组，该造型物为彩色油墨和透明油墨的光固化物。本发明专利技术涉及一种模型材料油墨组，其为在利用喷墨方式的光造型法中使用的模型材料油墨组，包含彩色油墨和透明油墨作为模型材料油墨，彩色油墨和透明油墨分别含有乙烯性不饱和单体，彩色油墨含有基于彩色油墨的总量为30～75质量％的(甲基)丙烯酸酯和10～50质量％的不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体作为乙烯性不饱和单体，透明油墨含有基于透明油墨的总量为30～80质量％的(甲基)丙烯酸酯作为乙烯性不饱和单体，这里，透明油墨中不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体的含量基于透明油墨的总量为低于10质量％。

Manufacturing method of model material ink group, support material composition, ink group, stereo moulding object and stereo moulding object

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】模型材料油墨组、支撑材料组合物、油墨组、立体造型物和立体造型物的制造方法
本专利申请基于日本专利申请第2017-042135号(申请日：2017年3月6日)主张巴黎公约的优先权，这里，通过参照，其整体并入本说明书中。本专利技术涉及在利用喷墨方式的光造型法中使用的模型材料油墨组、支撑材料组合物、油墨组、以及由模型材料油墨组所含的模型材料油墨的光固化物构成的立体造型物和立体造型物的制造方法。
技术介绍
以往，作为制作立体造型物的方法，广泛知晓的是使用了通过照射紫外线等而固化的光固化性树脂组合物的造型法。具体地，这样的造型法中，通过对光固化性树脂组合物照射紫外线等使其固化而形成具有规定形状的固化层。然后，通过在该固化层上进一步供应光固化性树脂组合物并使其固化而形成新的固化层。通过重复前述工序来制作立体造型物。前述造型法中，近年来，报告了下述利用喷墨方式的光造型法(以下称为喷墨光造型法)：将光固化性树脂组合物从喷嘴排出，然后立即照射紫外线等使其固化，从而形成具有规定形状的固化层。喷墨光造型法无需设置储存光固化性树脂组合物的大型树脂液槽和暗室。因此，与以往的方法相比，能够使造型装置小型化。喷墨光造型法作为借助能够基于CAD(计算机辅助设计，ComputerAidedDesign)数据自由地制作立体造型物的3D打印机来得以实现的造型法而受到瞩目。在提高喷墨方式中光固化性树脂组合物的排出性的观点上，例如专利文献1中记载了一种被认为适合于利用喷墨方式的光造型法的、含有特定成分(A)～(D)并且不含有规定量以上的特定成分(E)和(F)的光固化性液状树脂组合物。此外，通过喷墨方式制造光造型物时通常并用模型材料和支撑材料，需要提高支撑材料的去除性，专利文献2中记载了一种与特定支撑材料并用的、含有具有特定范围的SP值加权平均值的固化性树脂成分的模型材料。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010-155926号公报专利文献2：日本特开2012-111226号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题以往，利用喷墨方式的光造型法中提出了各种方案，但仍存在对于提高作为油墨的光固化物的造型物的外观品质的要求以及提高强度的要求。本专利技术人等以提供外观品质和强度优异的造型物为课题对油墨进行了研究。其结果是，作为油墨的光固化物的造型物中，表面的粗糙度会影响造型物的外观品质、特别是表面的质感，着眼于这一点，发现在使用彩色油墨的同时使用透明油墨的情况下，能够提高上述外观品质。但发现在这种情况下，虽然解决了特别是提高表面质感的外观品质的问题，但是，因为透明油墨的透明性高，所以存在下述引入注目的课题：造型物在光固化时以及经时而发生的颜色变化变得显著。而且，同时使用彩色油墨和透明油墨的情况下，难以在充分提高造型物的强度的同时防止造型物在光固化时以及经时而发生的颜色变化。因此，本专利技术的目的在于，提供一种能够在充分提高作为彩色油墨和透明油墨的光固化物的造型物的强度的同时防止造型物的颜色变化的油墨组。用于解决课题的方法为了解决上述课题，本专利技术人等对在利用喷墨方式的光造型法中使用的模型材料油墨的组成进行了深入研究。结果发现，通过使用含有具有特定组成的彩色油墨和透明油墨作为模型材料油墨的模型材料油墨组，能够在充分提高作为彩色油墨和透明油墨的光固化物的造型物的强度的同时防止造型物的颜色变化，从而完成了本专利技术。即，本专利技术包括以下的优选方式。[1]一种模型材料油墨组，其为在利用喷墨方式的光造型法中使用的模型材料油墨组，包含彩色油墨和透明油墨作为模型材料油墨，彩色油墨和透明油墨分别含有乙烯性不饱和单体，彩色油墨含有基于彩色油墨的总量为30～75质量％的(甲基)丙烯酸酯和10～50质量％的不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体作为乙烯性不饱和单体，透明油墨含有基于透明油墨的总量为30～80质量％的(甲基)丙烯酸酯作为乙烯性不饱和单体，这里，透明油墨中不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体的含量基于透明油墨的总量为低于10质量％。[2]如前述[1]所述的模型材料油墨组，不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体选自由(甲基)丙烯酰胺和N-乙烯基内酰胺类组成的组。[3]如前述[1]或[2]所述的模型材料油墨组，彩色油墨和透明油墨分别含有单官能乙烯性不饱和单体和二官能以上的乙烯性不饱和单体作为乙烯性不饱和单体。[4]如前述[3]所述的模型材料油墨组，彩色油墨中的单官能乙烯性不饱和单体的含量基于彩色油墨的总量为30～70质量％。[5]如前述[3]或[4]所述的模型材料油墨组，彩色油墨中的二官能以上的乙烯性不饱和单体的含量基于彩色油墨的总量为5～50质量％。[6]如前述[3]～[5]中任一项所述的模型材料油墨组，透明油墨中的单官能乙烯性不饱和单体的含量基于透明油墨的总量为20～70质量％。[7]如前述[3]～[6]中任一项所述的模型材料油墨组，透明油墨中的二官能以上的乙烯性不饱和单体的含量基于透明油墨的总量为5～50质量％。[8]如前述[1]～[7]中任一项所述的模型材料油墨组，彩色油墨和透明油墨分别含有具有脂环式基和/或芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸酯。[9]如前述[1]～[8]中任一项所述的模型材料油墨组，透明油墨含有丙烯酸苯氧基乙酯和/或乙氧基化丙烯酸苯酯作为(甲基)丙烯酸酯。[10]如前述[1]～[9]中任一项所述的模型材料油墨组，彩色油墨含有丙烯酰吗啉和/或羟乙基丙烯酰胺作为不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体。[11]如前述[1]～[10]中任一项所述的模型材料油墨组，彩色油墨和透明油墨分别进一步含有聚合性低聚物。[12]如前述[11]所述的模型材料油墨组，聚合性低聚物具有氨基甲酸酯基。[13]如前述[11]或[12]所述的模型材料油墨组，彩色油墨和透明油墨各自中的聚合性低聚物的含量基于各油墨的总量为10～45质量％。[14]如前述[1]～[13]中任一项所述的模型材料油墨组，彩色油墨和透明油墨分别进一步含有基于各油墨的总量为2～15质量％的光聚合引发剂。[15]如前述[1]～[14]中任一项所述的模型材料油墨组，彩色油墨和透明油墨进一步含有表面调整剂。[16]如前述[1]～[15]中任一项所述的模型材料油墨组，彩色油墨的构成包含青色、洋红和黄色。[17]如前述[16]所述的模型材料油墨组，彩色油墨的构成进一步包含白色和/或黑色。[18]如前述[16]或[17]所述的模型材料油墨组，青色包含选自由C.I.颜料蓝15:3和C.I.颜料蓝15:4组成的组的至少1种颜料，洋红包含选自由C.I.颜料红122、C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19组成的组的至少1种颜料，黄色包含选自由C.I.颜料黄150和C.I.颜料黄155组成的组的至少1种颜料，白色包含氧化钛，并且/或者黑色包含炭黑。[19]如前述[18]所述的模型材料油墨组，氧化钛为金红石型氧化钛。[20]一种支撑材料组合物，其为与前述[1]～[19]中任一项所述的模型材料油墨组一起使用的支撑材料组合物，含有单官能乙烯性不饱和单体、以及具有氧化亚乙基和/或氧化亚丙基的聚亚烷基二醇。[21]如前述[20]所述的支撑材料组合物，基于支撑材料组合物的总量本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种模型材料油墨组，其为在利用喷墨方式的光造型法中使用的模型材料油墨组，包含彩色油墨和透明油墨作为模型材料油墨，彩色油墨和透明油墨分别含有乙烯性不饱和单体，彩色油墨含有基于彩色油墨的总量为30～75质量％的(甲基)丙烯酸酯和10～50质量％的不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体作为乙烯性不饱和单体，透明油墨含有基于透明油墨的总量为30～80质量％的(甲基)丙烯酸酯作为乙烯性不饱和单体，这里，透明油墨中不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体的含量基于透明油墨的总量为低于10质量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.03.06 JP 2017-0421351.一种模型材料油墨组，其为在利用喷墨方式的光造型法中使用的模型材料油墨组，包含彩色油墨和透明油墨作为模型材料油墨，彩色油墨和透明油墨分别含有乙烯性不饱和单体，彩色油墨含有基于彩色油墨的总量为30～75质量％的(甲基)丙烯酸酯和10～50质量％的不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体作为乙烯性不饱和单体，透明油墨含有基于透明油墨的总量为30～80质量％的(甲基)丙烯酸酯作为乙烯性不饱和单体，这里，透明油墨中不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体的含量基于透明油墨的总量为低于10质量％。2.根据权利要求1所述的模型材料油墨组，不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体选自由(甲基)丙烯酰胺和N-乙烯基内酰胺类组成的组。3.根据权利要求1或2所述的模型材料油墨组，彩色油墨和透明油墨分别含有单官能乙烯性不饱和单体和二官能以上的乙烯性不饱和单体作为乙烯性不饱和单体。4.根据权利要求3所述的模型材料油墨组，彩色油墨中的单官能乙烯性不饱和单体的含量基于彩色油墨的总量为30～70质量％。5.根据权利要求3或4所述的模型材料油墨组，彩色油墨中的二官能以上的乙烯性不饱和单体的含量基于彩色油墨的总量为5～50质量％。6.根据权利要求3～5中任一项所述的模型材料油墨组，透明油墨中的单官能乙烯性不饱和单体的含量基于透明油墨的总量为20～70质量％。7.根据权利要求3～6中任一项所述的模型材料油墨组，透明油墨中的二官能以上的乙烯性不饱和单体的含量基于透明油墨的总量为5～50质量％。8.根据权利要求1～7中任一项所述的模型材料油墨组，彩色油墨和透明油墨分别含有具有脂环式基和/或芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸酯。9.根据权利要求1～8中任一项所述的模型材料油墨组，透明油墨含有丙烯酸苯氧基乙酯和/或乙氧基化丙烯酸苯酯作为(甲基)丙烯酸酯。10.根据权利要求1～9中任一项所述的模型材料油墨组，彩色油墨含有丙烯酰吗啉和/或羟乙基丙烯酰胺作为不为(甲基)丙烯酸酯且含有氮原子的乙烯性不饱和单体。11.根据权利要求1～10中任一项所述的模型材料油墨组，彩色油墨和透明油墨分别进一步含有聚合性低聚物。12.根据权利要求11所述的模型材料油墨组，聚合性低聚物具有氨基甲酸酯基。...

【专利技术属性】
技术研发人员：鬼头克幸，出云妥江子，大川将胜，本乡健太，
申请(专利权)人：麦克赛尔控股株式会社，株式会社御牧工程，
类型：发明
国别省市：日本,JP