一种超高效液相色谱/质谱测定灭多威含量的方法技术

本发明专利技术提供了一种超高效液相色谱/质谱测定水中灭多威残留量的方法，所述方法包括：通过超高液相色谱串联质谱仪进行检测，所述超高液相色谱的流动相为乙酸铵乙腈溶液和/或乙酸铵水溶液。所述方法中样品的前处理采用了固相萃取法，洗脱液为甲醇。本发明专利技术提供的检测方法灵敏度、稳定性高，灭多威检出限为0.063μg/L。此外，本发明专利技术提供的检测方法有效缩短了检测时间，便于实施，以至少解决了目前灭多威的检测方法实施便易度差、效率低的问题。

A Method for the Determination of Methomyl by Ultra High Performance Liquid Chromatography/Mass Spectrometry

【技术实现步骤摘要】
一种超高效液相色谱/质谱测定灭多威含量的方法
本专利技术属于污染物检测
，具体涉及一种超高效液相色谱/质谱测定水中灭多威残留量的方法。
技术介绍
灭多威(Methomyl)是一种内吸性高效杀虫剂，毒性强，属氨基甲酸酯类，呈白色晶状体，轻微的硫磺气味。由于灭多威的化学结构特性使其具有雌激素样作用，1997年世界野生动物基金会将灭多威列为可疑内分泌干扰物。由于灭多威在农业方面的使用量较大，同时灭多威溶解性较强、在水中半衰期时间较长，导致在部分水体、食品、土壤、地下水以及地表水均监测到灭多威残留，对水生生物和人类的健康具有严重威胁。因此测定水中灭多威残留含量具有重要的意义。目前灭多威的检测方法主要是液相色谱法，但该方法稳定性、灵敏度均不高，样品前处理方法复杂，检测时间长，效率低。
技术实现思路
本专利技术提供了一种超高效液相色谱/质谱测定水中灭多威残留量的方法。本专利技术提供的方法主要通过固相萃取-超高液相色谱/质谱测定样品中的灭多威含量，方法的灵敏度、稳定性高，并有效缩短了检测时间，便于实施，以至少解决了目前灭多威的检测方法实施便易度差、效率低的问题。本专利技术的一个目的是提供一种灭多威的检测方法，所述方法包括：通过超高液相色谱串联质谱仪进行检测，所述超高液相色谱的流动相为乙酸铵乙腈溶液和/或乙酸铵水溶液。具体的，所述方法还包括下述1)-13)中所述的至少一种：1)所述乙酸铵乙腈溶液的中乙酸铵的浓度为10mmol/L；2)所述乙酸铵水溶液的中乙酸铵的浓度为10mmol/L；3)所述质谱的电喷雾离子源为ESI+；4)所述质谱的毛细管电压3.2KV；5)所述质谱的脱溶剂气温度400℃；6)所述质谱的脱溶剂气流速800L/Hr；7)所述质谱的锥孔气流速50L/Hr；8)所述质谱的锥孔电压22V；9)所述质谱的碰撞能量8V；10)所述灭多威在质谱中的保留时间为1.38min；11)所述超高液相色谱采用C18色谱柱；12)所述超高液相色谱的柱温为40℃；13)所述超高液相色谱的进样量为10μL。具体的，所述方法还包括下述1)-2)中所述的至少一种：1)将乙酸铵乙腈溶液作为流动相A，将乙酸铵水溶液作为流动相B进行梯度洗脱，梯度洗脱的过程包括：所述百分数为体积百分数；2)所述方法还包括待测样品的前处理过程，所述前处理过程包括固相萃取，所述固相萃取的洗脱液为甲醇。具体的，当所述方法包括固相萃取时，所述固相萃取包括：每萃取50ml待测样品时，先用10ml甲醇使HLB固相萃取小柱在低真空状态下活化，再用10ml超纯水平衡固相萃取柱，取待测样品50ml并连续通过萃取柱，调节真空度控制流速在0.8ml/min左右，水样全部抽完后，用10ml超纯水洗涤，然后继续真空下抽干5min，最后用15ml甲醇洗脱，收集洗脱液浓缩至0.5-1ml,氮气吹干，加入体积比为19:1的乙腈：水混合液1ml反复震荡溶解，0.22μm微孔滤膜过滤，即得上样液。本专利技术的另一个目的是提供本专利技术任一所述方法的应用。具体的，所述应用包括用于灭多威的检测。本专利技术提供的一种超高效液相色谱/质谱测定水中灭多威残留量的方法，至少具有以下优点：(1)本专利技术提供的方法主要通过固相萃取-超高液相色谱/质谱测定样品中的灭多威含量，方法的灵敏度高，在一个具体的实施例中，灭多威检出限为0.063μg/L；方法的稳定性好，在一个具体的实施例中，灭多威检出值的相对标准偏差为3.6％-8.5％；方法的准确度和精密度高，在一个具体的实施例中，灭多威农药加标回收率为87.9％-109％，相对标准偏差为3.6％-8.5％；并且本专利技术所述方法有效缩短了检测时间，便于实施，在一个具体的实施例中，灭多威保留时间为1.38分钟。(2)本专利技术提供的方法适用于检测生物体、土壤、水体中的灭多威含量，特别适用于检测地下水和生活饮用水中灭多威残留量，具有较好的实用性。(3)该方法的保留时间稳定，在5次检测中的保留时间变化范围为1.35-1.40。附图说明此处所说明的附图用来提供对本申请的进一步理解，构成本申请的一部分，并不构成对本申请的不当限定。在附图中：图1为50μg/L农药灭多威标准溶液的总离子流图。具体实施方式下述实施例中所使，用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。下述实施例及其具体说明用于解释和理解本专利技术，并不构成对本专利技术的不当限定。实施例1、超高液相色谱/质谱测定灭多威的方法的建立试剂与材料：试剂：甲醇、乙腈均为色谱纯，MerckKGaA(默克，德国塔姆施塔特市)；乙酸铵(优级纯)；灭多威(农业部环境保护科研监测所)；试验所用水均为超纯水；CNWPoly-SeryHLB固相萃取柱(60mg,3ml)；仪器：超高液相色谱串联质谱(UPLC/MS/MS，waters)；固相萃取仪(CNWTechnologies)；旋转蒸发器(上海申顺生物科技有限公司)；多功能氮吹仪(济南海能仪器有限公司)；超高液相色谱色谱柱ACQUITYUPLCBEHC181.7μm，2.1×50column；超高液相色谱条件：流动相：流动相A为乙酸铵乙腈溶液，其中乙酸铵的浓度为10mmol/L；流动相B为乙酸铵水溶液，其中乙酸铵的浓度为10mmol/L；梯度洗脱，梯度洗脱条件见表1；表1中的百分数表示体积百分数；柱温：40℃；进样量:10μL。表1将待测样品制备成上样液，取10μL上样液上样，按照表1所示洗脱条件进行梯度洗脱。质谱条件及参数：离子源：电喷雾离子源(ESI+)；毛细管电压3.2KV；脱溶剂气温度400℃；脱溶剂气流速800L/Hr；锥孔气流速50L/Hr；碰撞能量8V。灭多威农药质谱定量离子对及对应的锥孔电压、碰撞能量、保留时间等详见表2。表2在上述建立的超高液相色谱和质谱条件及参数下，测定50μg/L农药灭多威标准溶液的浓度；50μg/L农药灭多威标准溶液的溶质为农药灭多威，溶剂为乙腈、水的混合液，乙腈：水的体积比为19:1。测定的50μg/L农药灭多威标准溶液的总离子流图如图1所示。实施例2、固相萃取的样品前处理方法的建立待测样品处理：用10ml甲醇使HLB固相萃取小柱在低真空状态下活化，再用10ml超纯水平衡固相萃取柱，取待测样品50ml并连续通过萃取柱，调节真空度控制流速在0.8ml/min左右，水样全部抽完后，用10ml超纯水洗涤，然后继续真空下抽干5min，最后用15ml甲醇洗脱，收集洗脱液至梨形瓶，在40℃水浴中旋转蒸发至0.5-1ml,于氮吹仪下氮气吹干，加入乙腈：水(V/V＝19:1)1ml于梨形瓶中反复震荡溶解，0.22μm微孔滤膜过滤，即得上样液，按照实施例1所建立的超高液相色谱/质谱测定灭多威的方法进行检测。实施例3、标准曲线的制作及方法的准确度、精密度、灵敏度实验(一)标准曲线的制作分别配置灭多威浓度为5、10、50、100μg/L的一系列标准工作液，溶剂为水。按照实施例1所建立的超高液相色谱/质谱测定灭多威的方法进行检测，以所测得的峰面积y与浓度x进行回归分析，得出灭多威农药的标准曲线为y＝8613.1x-6815.8(r＝0.99966)，灭多威保留时间为1.38。(二)方法的准确度和精密度实验水样中灭多威浓度的测定：将50ml本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种灭多威的检测方法，其特征在于，所述方法包括：通过超高液相色谱串联质谱仪进行检测，所述超高液相色谱的流动相为乙酸铵乙腈溶液和/或乙酸铵水溶液。

【技术特征摘要】
1.一种灭多威的检测方法，其特征在于，所述方法包括：通过超高液相色谱串联质谱仪进行检测，所述超高液相色谱的流动相为乙酸铵乙腈溶液和/或乙酸铵水溶液。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括下述1)-13)中所述的至少一种：1)所述乙酸铵乙腈溶液的中乙酸铵的浓度为10mmol/L；2)所述乙酸铵水溶液的中乙酸铵的浓度为10mmol/L；3)所述质谱的电喷雾离子源为ESI+；4)所述质谱的毛细管电压3.2KV；5)所述质谱的脱溶剂气温度400℃；6)所述质谱的脱溶剂气流速800L/Hr；7)所述质谱的锥孔气流速50L/Hr；8)所述质谱的锥孔电压22V；9)所述质谱的碰撞能量8V；10)所述灭多威在质谱中的保留时间为1.38min；11)所述超高液相色谱采用C18色谱柱；12)所述超高液相色谱的柱温为40℃；13)所述超高液相色谱的进样量为10μL。3.根据权利要求1和/或2所述的方法，其特征在于，所述方法还包括下述1)-2)...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟顺龙，陈家长，刘涛，胡庚东，范立民，宋超，裘丽萍，郑尧，李丹丹，张聪，
申请(专利权)人：中国水产科学研究院淡水渔业研究中心，
类型：发明
国别省市：江苏,32