一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布及其制备方法与应用技术

本发明专利技术提供了一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布的制备方法，包括以下步骤：(1)将PDLA溶于有机溶剂中，配制成0.1％wt‑5％wt的PDLA溶液，加入1‑4倍体积的聚乳酸的不良溶剂，搅拌得到混合溶液；(2)将步骤(1)的混合溶液倒入装有PLLA无纺布的容器中；(3)室温下静置一定时间后干燥即可。本申请制备所得改性聚乳酸无纺布上生成了微米级小颗粒，增加了聚乳酸无纺布的表面粗糙度，无纺布在空气中对水的接触角最高为150°，对油的接触角为0°，吸附容量相比未改性聚乳酸无纺布提高了40％以上，重复利用10次仍然具有较好的稳定性。本发明专利技术制备方法简单，完全可生物降解，不会引起二次污染，可大范围用于处理含油废水。

Modified polylactic acid nonwoven fabric for oil-water separation and its preparation method and Application

【技术实现步骤摘要】
一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布及其制备方法与应用
本专利技术涉及油水分离技术，具体为一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布及其制备方法与应用。
技术介绍
近年来，随着工业污染日益加重，含油废水的排放也日趋增加。频繁的石油泄漏以及有机溶剂的工业排放，在世界各地造成了严重的环境污染和生态问题。传统的油水分离技术普遍存在效率低、耗时长、成本高等不足之处。为了解决这些问题，新的油水分离方法和材料被不断研究和开发，吸油材料逐渐成长为油水分离的主力军。近几十年来，前人对油水分离材料的研究愈发重视，传统的油水分离材料，如海绵等孔材料用途广泛。但是材料本身存在着对油的选择性低、吸附量少等缺点，且使用寿命很短。以此为基础，人工合成材料开始作为油水分离材料的主力军被广泛使用，但是此类材料普遍具有化学性质不稳定，重复使用率低的缺点，而且大都不可生物降解，存在着引发二次污染的风险。聚乳酸(PLA)是一种合成途径广泛，最终降解产物为CO2和H2O的可完全生物降解的高分子材料。它具有生物相容性好的优点，具有很好的应用前景和研究价值。前人简单利用相分离的方法，生产出了超疏水的聚乳酸薄膜，但是这种薄膜机械性能太差，不适合用于油水分离行业。还有报道研究了通过在聚乳酸无纺布表面涂覆粘附层后吸附纳米SiO2颗粒，但是这种方法实验操作复杂，所得的油水分离材料由于添加了其他微粒，耐磨性较差。有报道指出根据其聚合物分子链旋光性的不同，聚乳酸可分为左旋聚乳酸(PLLA)、右旋聚乳酸(PDLA)。当PLLA与PDLA以一定比例共混时，可形成一种立构复合体(SC)。它不同于PLLA和PDLA各自的均聚物，主要体现在以下3个方面：(1)PLA-sc具有较高的熔融温度，比PLLA和PDLA各自均聚物的熔点高出近50℃；(2)PLA-sc晶体是以31螺旋构象堆积的三斜晶体，属于β晶型；(3)相比于PLLA和PDLA各自的均聚物，它具有优异的冲击性能和力学性能。
技术实现思路
专利技术目的：针对上述现有技术中存在的技术问题，本申请提供了一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布及其制备方法，以及其在处理含油废水中的应用。技术方案：本申请所述的一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布的制备方法，包括如下步骤：(1)取PDLA溶于有机溶剂中得到PDLA溶液，加入聚乳酸的不良溶剂；(2)取PLLA无纺布，滴加步骤(1)得到的混合溶液，使无纺布浸在混合溶液中；(3)步骤(2)操作后，静置12-36h，然后干燥即可。步骤(1)中，所述PDLA的分子量为20000—200000；所述有机溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷；所述聚乳酸的不良溶剂为乙醇、正丁醇和乙酸丁酯中的至少一种。步骤(1)中，所述PDLA溶液的浓度为0.1％wt-5％wt；所述PDLA溶液与聚乳酸的不良溶剂的体积比为1:1-5。步骤(2)中，所述PLLA分子量为40000—200000。步骤(3)中，在室温环境中静置即可，所述干燥是指在20-80℃烘箱中干燥4-24h。根据上述方法制备所得用于油水分离的改性聚乳酸无纺布也在本申请的保护范围内。所述用于油水分离的改性聚乳酸无纺布对水的接触角在150°附近，对油的接触角在0°附近。并且，所制得的无纺布吸油量提升了40％以上，可以循环使用10次以上。所述用于油水分离的改性聚乳酸无纺布在处理含油废水中的应用也在本申请的保护范围内。本专利技术在PLLA无纺布上滴加含有不良溶剂的PDLA的二氯甲烷溶液，从而在PLLA无纺布上形成含有PLLA的微溶表面。PDLA溶液中含有的PDLA与上述溶在溶液中的PLLA共混，在溶剂、不良溶剂挥发过程中发生相分离并在无纺布表面形成聚乳酸的立构复合物。本专利技术所制得的油水分离无纺布表面由于自组装形成了立构复合物，并且该立构复合物通过强化学键直接与无纺布相连，因此，所制得的油水分离无纺布具有良好的稳定性和耐磨性。本申请中PDLA指聚右旋乳酸，PLLA指聚左旋乳酸。有益效果：本申请聚乳酸油水分离无纺布在空气中对水的接触角在150°附近；对油的接触角在0°附近；可以用于油水分离领域，吸油量提升了40％以上，可以循环使用10次以上，耐用性好。本专利技术通过实验证明，制备的油水分离无纺布具有稳定耐磨、高效分离的特点；并且使用废弃后，可在自然环境中降解，不会产生二次污染；可用于含油污水的油水分离，如可用于含有食用油、汽油等含油污水的油水分离，应用前景广阔。附图说明图1为制备的油水分离无纺布的放大的表面形貌扫描电镜照片；图2为在空气中测量水滴(3微升)在制备的油水分离无纺布表面的形状照片；图3为在空气中测量油滴(3微升)在制备的油水分离无纺布表面的形状照片；图4为实施例制备的油水分离无纺布用于吸收油性物质的效果照片；图5为实施例制备的油水分离无纺布重复使用10次水接触角变化数据图。具体实施方式下面通过具体实施例对本专利技术进行说明。PLLA无纺布购自江西国桥实业有限公司。实施例1一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布的制备方法，具体步骤为：(1)用配制浓度为0.1％wt的PDLA溶液，随后往上述PDLA溶液中加入等体积的不良溶剂，磁力搅拌30min；其中不良溶剂由等体积的乙醇、正丁醇、乙酸丁酯磁力搅拌配制而成，PDLA的分子量为20000，有机溶剂为二氯甲烷；(2)将15ml步骤(1)所得的混合液滴入装有直径为6cm的圆形PLLA无纺布(Mw＝40000)的培养皿中，其中PLLA的分子量为40000；(3)常温下将无纺布在步骤(2)培养皿里静置24h后，置于烘箱中于40℃条件下干燥6h，制得油水分离无纺布。实施例2一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布的制备方法，具体步骤为：(1)用有机溶剂配制浓度为0.1％wt的PDLA溶液，随后往上述PDLA溶液中加入4倍体积的不良溶剂，磁力搅拌30min。其中不良溶剂由等体积的乙醇、正丁醇、乙酸丁酯磁力搅拌30min配制而成，其中PDLA的分子量为20000，有机溶剂为二氯甲烷；(2)将15ml步骤(1)所得的混合液滴入装有直径为6cm的圆形PLLA无纺布(Mw＝40000)的培养皿中，其中PLLA的分子量为40000；(3)常温下将无纺布在步骤(2)中培养皿里静置24h后，置于烘箱中于40℃条件下干燥6h，制得油水分离无纺布。实施例3一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布的制备方法，具体步骤为：(1)用有机溶剂配制浓度为5％wt的PDLA溶液，随后往上述PDLA溶液中加入等体积的不良溶剂，磁力搅拌30min。其中不良溶剂由等体积的乙醇、正丁醇、乙酸丁酯磁力搅拌配制而成，PDLA的分子量为20000，有机溶剂为二氯甲烷；(2)将15ml步骤(1)所得的混合液滴入装有直径为6cm的圆形PLLA无纺布(Mw＝40000)的培养皿中，其中PLLA的分子量为40000；(3)常温下将无纺布在步骤(2)中培养皿里静置24h后，置于烘箱中于40℃条件下干燥6h，制得油水分离无纺布。实施例4一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布的制备方法，具体步骤为：(1)用有机溶剂配制浓度为5％wt的PDLA溶液，随后往上述PDLA溶液中加入4倍体积的不良溶剂，磁力搅拌30min。其中不良溶剂由等体积的乙醇、正丁醇、乙酸丁酯磁力搅拌配制而成，PDLA的分子量为20000，有机溶剂为二氯甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取PDLA溶于有机溶剂中得到PDLA溶液，加入聚乳酸的不良溶剂，搅拌均匀得到混合溶液；(2)取PLLA无纺布，滴加步骤(1)得到的混合溶液，使无纺布浸在混合溶液中；(3)步骤(2)操作后，静置12‑36h，然后干燥即可。

【技术特征摘要】
1.一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取PDLA溶于有机溶剂中得到PDLA溶液，加入聚乳酸的不良溶剂，搅拌均匀得到混合溶液；(2)取PLLA无纺布，滴加步骤(1)得到的混合溶液，使无纺布浸在混合溶液中；(3)步骤(2)操作后，静置12-36h，然后干燥即可。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述PDLA的分子量为20000—200000；所述有机溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷；所述聚乳酸的不良溶剂为乙醇、正丁醇和乙酸丁酯中的至少一种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述PDLA溶液的浓度为0.1％wt...

【专利技术属性】
技术研发人员：江伟，朱晨曦，胡晶磊，孙平，李爱民，张全兴，
申请(专利权)人：南京大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32