一种3-氨基-N-乙基咔唑的制备方法技术

本发明专利技术涉及化学中间体制备技术领域，具体涉及一种3‑氨基‑N‑乙基咔唑的制备方法。本发明专利技术提供的3‑氨基‑N‑乙基咔唑的制备方法，包括以下步骤：将3‑硝基‑N‑乙基咔唑和邻二氯苯混合，在钌碳催化作用下进行加氢还原反应，得到3‑氨基‑N‑乙基咔唑。本发明专利技术以邻二氯苯作为溶剂，以钌碳作为催化剂，催化3‑硝基‑N‑乙基咔唑进行加氢还原反应得到3‑氨基‑N‑乙基咔唑，便于后续合成永固紫RL。本发明专利技术提供的3‑氨基‑N‑乙基咔唑的制备方法安全、高效，转化率高、选择性好、邻二氯苯脱氯率低；且生产成本低，利于规模化生产。

A Method for the Preparation of 3-Amino-N-Ethyl Carbazole

【技术实现步骤摘要】
一种3-氨基-N-乙基咔唑的制备方法
本专利技术涉及化学中间体制备
，具体涉及一种3-氨基-N-乙基咔唑的制备方法。
技术介绍
3-氨基-N-乙基咔唑是合成高档有机颜料永固紫RL的重要中间体，由3-硝基-N-乙基咔唑经还原制得。较为经典的方法是硫化碱还原法，如专利CN200610088488.3提供了一种硫化碱还原3-硝基-N-乙基咔唑制备3-氨基-N-乙基咔唑的方法，但是，硫化碱还原法会产生大量碱性含硫废渣和废水，处理成本高。专利CN201110338397.1提供了一种水合肼还原3-硝基-N乙基咔唑制备3-氨基-N-乙基咔唑的方法，水合肼还原法相对清洁，但水合肼价格居高不下，生产成本高，加之水合肼具有一定毒性，存在职业危害性。专利CN200910136705.5、CN201010161983.9、CN201711023893.1分别提供了以Ni/介孔碳、含铁雷尼镍、铂碳为催化剂加氢还原3-硝基-N乙基咔唑制备3-氨基-N-乙基咔唑的方法，加氢还原过程清洁、污染小，但含镍催化剂由于其自燃的本性，存在较大的火灾隐患；铂碳催化剂或钯碳催化剂催化活性好，不自燃，但成本较高，且为了便于后续合成永固紫RL，在制备3-氨基-N-乙基咔唑时采用的溶剂通常是邻二氯苯，此时如果采用铂碳催化剂或钯碳催化剂，邻二氯苯会出现脱氯现象(即在制备3-氨基-N-乙基咔唑的过程中，在铂碳催化剂或钯碳催化剂作用下，部分邻二氯苯的一个氯会被氢取代变成氯苯)，导致邻二氯苯消耗，并对后续永固紫合成造成不利影响，包括：因氯苯的产生在一定程度上降低了体系沸点，从而降低了永固紫RL合成过程中缩合闭环反应的温度；增加了溶剂回收的难度，降低了回收率。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种3-氨基-N-乙基咔唑的制备方法，本专利技术提供的方法安全、高效，邻二氯苯脱氯率低，且生产成本低。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术提供了一种3-氨基-N-乙基咔唑的制备方法，包括以下步骤：将3-硝基-N-乙基咔唑和邻二氯苯混合，在钌碳催化作用下进行加氢还原反应，得到3-氨基-N-乙基咔唑。优选地，所述钌碳中钌的含量为0.5～5wt.％。优选地，所述钌碳的用量为3-硝基-N-乙基咔唑质量的0.5～5％。优选地，所述3-硝基-N-乙基咔唑和邻二氯苯的质量比为1：(2～8)。优选地，所述加氢还原反应的温度为60～200℃。优选地，所述加氢还原反应的压力为0.5～3MPa。优选地，所述加氢还原反应的时间为2～20h。优选地，进行所述加氢还原反应前，对盛放有3-硝基-N-乙基咔唑、邻二氯苯和钌碳的加氢釜依次进行氮气置换和氢气置换。优选地，所述加氢还原反应后还包括固液分离。优选地，所述固液分离后得到的固体物料作为催化剂回用，得到的液体物料为含3-氨基-N-乙基咔唑反应液，将所述含3-氨基-N-乙基咔唑反应液用于制备永固紫RL。本专利技术提供了一种3-氨基-N-乙基咔唑的制备方法，包括以下步骤：将3-硝基-N-乙基咔唑和邻二氯苯混合，在钌碳催化作用下进行加氢还原反应，得到3-氨基-N-乙基咔唑。本专利技术以邻二氯苯作为溶剂，以钌碳作为催化剂，催化3-硝基-N-乙基咔唑进行加氢还原反应得到3-氨基-N-乙基咔唑，便于后续合成永固紫RL。本专利技术提供的3-氨基-N-乙基咔唑的制备方法安全、高效，转化率高、选择性好、邻二氯苯脱氯率低；且生产成本低，以钌价格70元/g、铂价格200元/g、钯价格300元/g计，按相同的催化剂负载量及投加量，采用钌碳催化剂成本约为铂碳催化剂的1/3、钯碳催化剂的1/4，利于规模化生产。具体实施方式本专利技术提供了一种3-氨基-N-乙基咔唑的制备方法，包括以下步骤：将3-硝基-N-乙基咔唑和邻二氯苯混合，在钌碳催化作用下进行加氢还原反应，得到3-氨基-N-乙基咔唑。在本专利技术中，所述钌碳中钌的含量优选为0.5～5wt.％，更优选为1～3wt.％。本专利技术对于所述钌碳的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。在本专利技术中，所述钌碳的用量优选为3-硝基-N-乙基咔唑质量的0.5～5％，更优选为1～3％。在本专利技术中，所述3-硝基-N-乙基咔唑和邻二氯苯的质量比优选为1：(2～8)，更优选为1：(4～6)。本专利技术优选将3-硝基-N-乙基咔唑、邻二氯苯和钌碳在加氢釜中混合，然后对所述加氢釜依次进行氮气置换和氢气置换，之后进行加氢还原反应。本专利技术对于氮气置换和氢气置换的具体操作方式没有特殊的限定，能够保证去除加氢釜中空气，便于后续加氢还原反应顺利进行即可。在本专利技术中，所述加氢还原反应的温度优选为60～200℃，更优选为120～150℃。在本专利技术中，所述加氢还原反应的压力优选为0.5～3MPa，更优选为1～2MPa。本专利技术优选是完成氮气置换和氢气置换后，将加氢釜加热至60～200℃，向所述加氢釜中持续通入氢气，使加氢釜中压力为0.5～3MPa，然后在该温度和压力条件下保温保压进行加氢还原反应。在本专利技术中，所述加氢还原反应的时间优选为2～20h，更优选为5～12h。在本专利技术中，所述加氢还原反应的时间以加氢釜内温度和压力满足上述要求后开始计。本专利技术优选以停止吸氢为基准确定反应终点，具体是在保持温度不变的情况下，停止通氢气，当加氢釜内压力不再下降，通过取样检测加氢釜中3-硝基-N-乙基咔唑含量<0.1％，则视为达到反应终点。在本专利技术中，所述加氢还原反应后优选还包括固液分离。本专利技术对于所述固液分离的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的固液分离方式即可，具体如过滤。在本专利技术中，所述固液分离后得到的固体物料为钌碳，可以作为催化剂回用，得到的液体物料为含3-氨基-N-乙基咔唑反应液(即，3-氨基-N-乙基咔唑的邻二氯苯溶液)，可以直接用于与四氯苯醌进行缩合闭环反应再经颜料化制备永固紫RL。本专利技术对于所述缩合闭环反应、颜料化的条件以及所需试剂没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的条件及试剂即可。在本专利技术中，若需要得到3-氨基-N-乙基咔唑产品，优选是将含3-氨基-N-乙基咔唑反应液进行水蒸气蒸馏，回收溶剂(即邻二氯苯)，将剩余物进行冷却结晶，过滤后将所得结晶物依次进行洗涤和干燥，得到3-氨基-N-乙基咔唑产品。本专利技术对于所述水蒸气蒸馏、冷却结晶、洗涤和干燥的具体操作条件没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的方式即可。在本专利技术中，以邻二氯苯作为溶剂，以钌碳作为催化剂，催化3-硝基-N-乙基咔唑进行加氢还原反应，经简单的固液分离去除催化剂，所得含3-氨基-N-乙基咔唑反应液可以直接用于制备永固紫RL，安全、高效，转化率高、选择性好、邻二氯苯脱氯率低，将含3-氨基-N-乙基咔唑反应液用于制备永固紫RL时溶剂(即邻二氯苯)回收率高；且生产成本低，以钌价格70元/g、铂价格200元/g、钯价格300元/g计，按相同的催化剂负载量及投加量，采用钌碳催化剂成本约为铂碳催化剂的1/3、钯碳催化剂的1/4，利于规模化生产。下面将结合本专利技术中的实施例，对本专利技术中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种3‑氨基‑N‑乙基咔唑的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将3‑硝基‑N‑乙基咔唑和邻二氯苯混合，在钌碳催化作用下进行加氢还原反应，得到3‑氨基‑N‑乙基咔唑。

【技术特征摘要】
1.一种3-氨基-N-乙基咔唑的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将3-硝基-N-乙基咔唑和邻二氯苯混合，在钌碳催化作用下进行加氢还原反应，得到3-氨基-N-乙基咔唑。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钌碳中钌的含量为0.5～5wt.％。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述钌碳的用量为3-硝基-N-乙基咔唑质量的0.5～5％。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述3-硝基-N-乙基咔唑和邻二氯苯的质量比为1：(2～8)。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加氢还原反应的温度为60～200℃。6.根据权利要求5所述的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：倪伟，黄东升，薛冬杰，
申请(专利权)人：南通龙翔新材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32