轮胎用橡胶组合物及使用了该轮胎用橡胶组合物的充气轮胎制造技术

本发明专利技术提供一种轮胎用橡胶组合物、以及使用了该轮胎用橡胶组合物的充气轮胎，其能够维持氢化共聚物的特性、即耐磨损性，并且改善加工性。一种轮胎用橡胶组合物，其特征在于，含有固体橡胶成分和液体橡胶，该固体橡胶成分包含芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物加氢得到的氢化共聚物，该氢化共聚物利用凝胶渗透色谱测定得到的重均分子量为30万以上，共轭二烯部分的氢化率为80摩尔％以上。

Rubber compositions for tyres and pneumatic tyres using the rubber compositions for tyres

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】轮胎用橡胶组合物及使用了该轮胎用橡胶组合物的充气轮胎
本专利技术涉及轮胎用橡胶组合物及使用了该轮胎用橡胶组合物的充气轮胎。
技术介绍
对于充气轮胎，要求耐磨损性优异。作为改善耐磨损性的方法，专利文献1、2中公开如下内容，即，使用将芳香族乙烯基化合物及共轭二烯化合物共聚得到的、共轭二烯部分的氢化率为75摩尔％以上的氢化共聚物。但是，氢化率高的氢化共聚物具有如下问题，即，粘度高，加工性差。专利文献3中，作为加工性良好的氢化共聚物的制造方法，提出了：对至少包含共轭二烯单元的聚合物键合烷氧基甲硅烷基和可以被保护的伯氨基，得到共轭二烯部分的乙烯基键含量为20～70％的共轭二烯系聚合物，将该共轭二烯系聚合物按共轭二烯部分的氢化率成为50％以上进行加氢，得到氢化二烯系聚合物，使得到的氢化二烯系聚合物与金属卤化物和有机酸性化合物中的至少一种化合物反应，得到加工性良好的氢化共聚物，但是，仍有改良的余地。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2016－56349号公报专利文献2:日本特开2016－56350号公报专利文献3:日本特开2009－132907号公报专利文献4:日本特开2003－253051号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于，鉴于以上问题，提供一种轮胎用橡胶组合物、以及使用了该轮胎用橡胶组合物的充气轮胎，其维持氢化共聚物的特性、即耐磨损性，并且，加工性得到进一步改善。应予说明，专利文献4中公开的橡胶组合物与本专利技术的不同点在于，所使用的氢化共聚物的重均分子量为5000～20万左右，氢化共聚物主要为液体。另外，实施例中使用的氢化共聚物的重均分子量为1万左右，因此，分子链短，从进一步加氢考虑，交联点也少，所以，即便交联，也只是悬垂键合于(A)成分的苯乙烯－丁二烯共聚物，并不包含在发挥橡胶弹性的网络中。为了解决上述课题，本专利技术所涉及的轮胎用橡胶组合物含有固体橡胶成分和液体橡胶，该固体橡胶成分包含芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物加氢得到的氢化共聚物，该氢化共聚物利用凝胶渗透色谱测定得到的重均分子量为30万以上，共轭二烯部分的氢化率为80摩尔％以上。固体橡胶成分中的上述氢化共聚物的含有比例优选为80质量％以上。液体橡胶的含量相对于固体橡胶成分100质量份而言，优选为1～50质量份。液体橡胶可以为选自由异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、异戊二烯丁二烯橡胶、异戊二烯苯乙烯橡胶、异戊二烯丁二烯苯乙烯橡胶、以及它们的氢化物构成的组中的至少1种。本专利技术所涉及的充气轮胎是使用上述轮胎用橡胶组合物而制作的。专利技术效果根据本专利技术的轮胎用橡胶组合物，能够维持氢化共聚物的特性、即耐磨损性，并且，改善加工性。具体实施方式以下，对与本专利技术的实施相关联的事项详细地进行说明。本实施方式所涉及的轮胎用橡胶组合物含有固体橡胶成分和液体橡胶，该固体橡胶成分包含芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物加氢得到的氢化共聚物，该氢化共聚物利用凝胶渗透色谱测定得到的重均分子量为30万以上，共轭二烯部分的氢化率为80摩尔％以上。此处，固体橡胶为常温(23℃)下不具有流动性的固体状的橡胶，液体橡胶为常温(23℃)下具有流动性的液态的橡胶。本实施方式所涉及的橡胶组合物中使用的固体橡胶成分包含芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物加氢得到的氢化共聚物，该氢化共聚物利用凝胶渗透色谱测定得到的重均分子量为30万以上，共轭二烯部分的氢化率为80摩尔％以上。此处，本说明书中，利用凝胶渗透色谱(GPC)测定得到的重均分子量为如下值，即，作为检测器使用差示折射率检测器(RI)，作为溶剂使用四氢呋喃(THF)，测定温度为40℃，流量为1.0mL/min，浓度为1.0g/L，注入量为40μL，并使用市售的标准聚苯乙烯按聚苯乙烯换算而计算出的值。另外，氢化率为根据测定H1－NMR得到的频谱的不饱和键部分的频谱减少率计算出的值。作为构成上述芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物的芳香族乙烯基化合物，没有特别限定，例如可以举出：苯乙烯、α－甲基苯乙烯、1－乙烯基萘、3－乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯、4－环己基苯乙烯、2，4，6－三甲基苯乙烯等。这些物质可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。作为构成上述芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物的共轭二烯，没有特别限定，例如可以举出：1，3－丁二烯、异戊二烯、1，3－戊二烯、2，3－二甲基丁二烯、2－苯基－1，3－丁二烯、1，3－己二烯等。这些物质可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。上述芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物没有特别限定，优选为苯乙烯与1，3－丁二烯的共聚物(苯乙烯丁二烯共聚物)。因此，作为氢化共聚物，优选为氢化苯乙烯丁二烯共聚物。另外，氢化共聚物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物，还可以为交替共聚物。应予说明，上述芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物可以为在分子末端或分子链中利用选自由氨基、羟基、环氧基、烷氧基、烷基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、以及羧基构成的组中的至少1种官能团进行改性得到的共聚物。上述氢化共聚物可以如下合成，即，例如合成芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物并进行加氢处理，由此合成上述氢化共聚物。芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物的合成方法没有特别限定，可以举出：溶液聚合法、气相聚合法、本体聚合法等，特别优选溶液聚合法。另外，聚合形式可以为分批式及连续式中的任意一种。应予说明，芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物还可以使用市售品。加氢方法没有特别限定，利用公知的方法、公知的条件进行加氢即可。通常，在20～150℃、0.1～10MPa的氢加压下、氢化催化剂的存在下实施。氢化率可以通过改变氢化催化剂的量、氢化反应时的氢压力、反应时间等来任意调整。作为氢化催化剂，通常可以使用包含元素周期表4～11族金属中的任意一种的化合物。例如，可以将包含Ti、V、Co、Ni、Zr、Ru、Rh、Pd、Hf、Re、Pt原子的化合物用作氢化催化剂。作为更具体的氢化催化剂，可以举出：Ti、Zr、Hf、Co、Ni、Pd、Pt、Ru、Rh、Re等茂金属系化合物；将Pd、Ni、Pt、Rh、Ru等金属负载于碳、二氧化硅、氧化铝、硅藻土等载体得到的负载型不均匀系催化剂；将Ni、Co等金属元素的有机盐或乙酰丙酮盐和有机铝等还原剂组合得到的均匀系齐格勒型催化剂；Ru、Rh等的有机金属化合物或络合物；吸储有氢的富勒烯、碳纳米管等。氢化共聚物的氢化率(对芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物的共轭二烯部分进行加氢的比例)为80摩尔％以上，优选为90摩尔％以上。通过氢化率为80摩尔％以上，使得利用交联的均质化改善强度及耐磨损性的效果优异。氢化共聚物的重均分子量为30万以上即可，没有特别限定，优选为30万～200万，更优选为30万～100万，进一步优选为30万～60万。上述固体橡胶成分中，可以包含上述氢化共聚物以外的二烯系橡胶，例如可以举出：天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯－异戊二烯共聚物橡胶、丁二烯－异戊二烯共聚物橡胶、苯乙烯－异戊二烯－丁二烯共聚物橡胶等。这些二烯系橡胶可以任意1种单独使用，或者可以将2种以上共混使用。固体橡胶成分中的上述氢化共聚物的含有比例没有特别限定，优选为80～100质量％，更优选为90～100质量％。通过为80质量％以上，使得耐磨损性的改本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种轮胎用橡胶组合物，其特征在于，含有固体橡胶成分和液体橡胶，该固体橡胶成分包含芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物加氢得到的氢化共聚物，该氢化共聚物利用凝胶渗透色谱测定得到的重均分子量为30万以上，共轭二烯部分的氢化率为80摩尔％以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.15 JP 2016-2434081.一种轮胎用橡胶组合物，其特征在于，含有固体橡胶成分和液体橡胶，该固体橡胶成分包含芳香族乙烯基－共轭二烯共聚物加氢得到的氢化共聚物，该氢化共聚物利用凝胶渗透色谱测定得到的重均分子量为30万以上，共轭二烯部分的氢化率为80摩尔％以上。2.根据权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，固体橡胶成分中的所述氢化共聚物的含有比例为80质量％以上...

【专利技术属性】
技术研发人员：菱川靖浩，
申请(专利权)人：通伊欧轮胎株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP