制备基于二环戊二烯的树脂的方法以及基于二环戊二烯的树脂技术

本发明专利技术涉及一种制备基于二环戊二烯的树脂的方法以及基于二环戊二烯的树脂。根据本发明专利技术，可以提供一种基于二环戊二烯的树脂，其通过包含基于芳香族烯烃的共聚单体作为共聚单体而具有改善的产品质量，包括高的相容性、良好的颜色特性和低的软化点，并且由于低的分子量和分子量分布而具有改善的粘合强度。

Preparation of dicyclopentadiene-based resins and dicyclopentadiene-based resins

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备基于二环戊二烯的树脂的方法以及基于二环戊二烯的树脂
本申请是基于，且要求于2016年12月12日提交的韩国专利申请第10-2016-0168860号和于2017年09月25日提交的韩国专利申请第10-2017-0123723号的优先权，这些专利技术的全部内容在此通过引用并入本文中。本专利技术涉及一种制备基于二环戊二烯的树脂的方法以及基于二环戊二烯的树脂。
技术介绍
二环戊二烯(DCPD)树脂是一种通过热聚合制备的树脂，其可与各种聚合物混合，如无定形聚α-烯烃(APAO)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、苯乙烯嵌段共聚物(SBC)等，以用作用于粘合剂/粘着剂的增粘树脂。在这方面，根据粘合剂/粘着剂的种类和用途，要求二环戊二烯树脂具有各种物理性质，并且为了满足这些物理性质，已经积极地进行了许多研究以改善其与聚合物的相容性以及改善粘合强度。例如，美国专利第5,502,140号和5,739,239号公开了一种通过苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯(AMS)作为共聚单体的热聚合而制备的共聚物，以及氢化该共聚物的方法。在这些专利的实施例中，较高含量的苯乙烯的使用产生了具有不希望的高的分子量的树脂产品，并且认为采用AMS而非苯乙烯是合乎需要的。然而，由于相对于其它乙烯基芳香族化合物如苯乙烯，AMS的相对较低的反应性，在热反应期间仅起始装料中的约50％的AMS被消耗，显示出50％以下的低产率。因此，可以采用延长反应时间的方法、提高反应温度的方法、或将未反应的残余物再循环返回过程中的方法。这些方法可以提高产率，但存在分子量分布变宽或生产率降低的问题。此外，由DCPD和AMS生产的树脂的颜色通常是不希望的暗色。进行了DCPD树脂的氢化以使烯烃不饱和度饱和并改善颜色特性。然而，存在氢消耗的需求高并且需要过多的氢化时间的问题。因此，需要制备具有适合于改善树脂相容性并具有改善的颜色特性和生产率的芳香族共聚单体含量的DCPD树脂。JP3934053公开了一种DCPD树脂及其制备方法，该DCPD树脂含有5重量％至23重量％的苯乙烯并且通过控制DCPD和苯乙烯的进料速率和反应速率而具有改善的颜色特性。然而，该方法的缺点还在于，其需要控制复杂的工艺条件，生产率低，并且生产了具有2.3以上的宽的分子量分布的DCPD树脂而具有低的粘合强度。
技术实现思路
[技术问题]为了解决上述问题，本专利技术提供了一种制备包含适量的基于芳香族烯烃的共聚单体的基于二环戊二烯的树脂的方法，所述方法抑制了过度交联反应并显示出高的生产率。此外，本专利技术提供了一种基于二环戊二烯的树脂，其包含基于芳香族烯烃的共聚单体作为共聚单体，以具有改善的质量，包括高的相容性、良好的颜色特性、热稳定性和低的软化点，并且还由于低的分子量和窄的分子量分布而具有改善的粘合强度。[技术方案]为了解决上述问题，根据本专利技术的一个实施方式，提供了一种制备基于二环戊二烯的树脂的方法，所述方法包括：第一聚合步骤，在搅拌下进行单体组合物的聚合过程，其中，所述单体组合物以90:10至10:90的重量比包含二环戊二烯和基于芳香族烯烃的共聚单体；以及第二聚合步骤，在不搅拌的情况下进行所述第一聚合步骤的反应产物的聚合过程。根据本专利技术的另一个实施方式，提供了一种基于二环戊二烯的树脂，其通过单体组合物的聚合来制备并满足以下式1，其中，所述单体组合物以90:10至10:90的重量比包含二环戊二烯和基于芳香族烯烃的共聚单体，[式1]0.1<PDI-1.45*n<1.3其中，PDI表示所述基于二环戊二烯的树脂的分子量分布，以及n表示所述单体组合物中基于芳香族烯烃的共聚单体的重量比(所述基于芳香族烯烃的共聚单体的重量/所述单体组合物的总重量)。[有益效果]根据本专利技术的制备基于二环戊二烯的树脂的方法，二环戊二烯和基于芳香族烯烃的共聚单体的聚合分两个阶段进行。在所述第一聚合步骤中，进行单体的连续混合和反应，以及在所述第二聚合步骤中，在抑制交联反应的同时继续聚合，从而制备了与已知的基于二环戊二烯的树脂相比具有高的生产率和较低的分子量以及较窄的分子量分布的基于二环戊二烯的树脂。此外，与已知的具有类似含量的基于芳香族烯烃的共聚单体的基于二环戊二烯的树脂相比，通过上述聚合过程制备的基于二环戊二烯的树脂具有相对低的分子量和窄的分子量分布，因此，所述基于二环戊二烯的树脂可以在保持热稳定性和相容性的同时展现出优异的粘合强度，并且可以展现出低的软化点和良好的颜色特性。具体实施方式如本文所用的，术语“基于二环戊二烯的树脂”是指通过采用二环戊二烯作为单体或与其它共聚单体一起聚合的树脂，并且还包括通过所述树脂的氢化而获得的氢化树脂。在本专利技术中，术语“第一”、“第二”等用于描述各种组分，并且这些术语仅用于将某个组分与其它组分区分开。此外，在本说明书中所用的术语仅用于解释示例性的实施方式，并且并不意欲限制本专利技术。单数表达可以包括复数表达，除非在上下文中为不同地表达。必须理解的是，本说明书中的术语“包括”、“装备”或“具有”仅用于指示所采用的特征、步骤、组分或它们的组合的存在，并且并不排除事先一个或多个不同的特征、步骤、组分或它们的组合的存在或添加的可能性。本专利技术可以进行各种修改并具有各种形式，并且在本说明书中解释了本专利技术的具体实施例。然而，其并不意欲将本专利技术限制于具体的实施例，并且必须理解的是，本专利技术包括包含于本专利技术的实质和技术范围内的各个修改、等同物或替换物。下文中，将更加详细地描述本专利技术的制备基于二环戊二烯的树脂的方法和基于二环戊二烯的树脂。根据本专利技术的一个实施方式的制备基于二环戊二烯的树脂的方法可包括第一聚合步骤，在搅拌下进行单体组合物的聚合过程，其中，所述单体组合物以90:10至10:90的重量比包含二环戊二烯和基于芳香族烯烃的共聚单体；以及第二聚合步骤，在不搅拌的情况下进行所述第一聚合步骤的反应产物的聚合过程。此外，根据本专利技术另一个实施方式的基于二环戊二烯的树脂可以通过单体组合物的聚合来制备，并且可以满足以下式1，其中，所述单体组合物以90:10至10:90的重量比包含二环戊二烯和基于芳香族烯烃的共聚单体，[式1]0.1<PDI-1.45*n<1.3其中，PDI表示所述基于二环戊二烯的树脂的分子量分布，以及n表示所述单体组合物中基于芳香族烯烃的共聚单体的重量比(所述基于芳香族烯烃的共聚单体的重量/所述单体组合物的总重量)。在式1中，当将PDI-1.45*n表示为z时，其可以满足0.1<z<1.3，或0.3<z<1.3，或0.5<z<1.3，或0.5<z<1.25，或0.8<z<1.25，或1.0<z<1.25。在基于二环戊二烯的树脂具有相同重量比的所述基于芳香族烯烃的共聚单体的情况下，式1的较小z值意味着较窄的分子量分布。与具有相同含量的所述基于芳香族烯烃的共聚单体的已知的基于二环戊二烯的树脂相比，通过本专利技术的制备方法制备的基于二环戊二烯的树脂具有窄的分子量分布，从而在保持高的相容性的同时展现出优异的粘合强度。将二环戊二烯树脂与各种聚合物混合，以广泛用作用于粘合剂/粘着剂的增粘树脂。在这方面，根据粘合剂/粘着剂的种类和用途，要求二环戊二烯树脂具有各种物理本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备基于二环戊二烯的树脂的方法，所述方法包括：第一聚合步骤，在搅拌下进行单体组合物的聚合过程，其中，所述单体组合物以90:10至10:90的重量比包含二环戊二烯和基于芳香族烯烃的共聚单体；以及第二聚合步骤，在不搅拌的情况下进行所述第一聚合步骤的反应产物的聚合过程。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.12 KR 10-2016-0168860;2017.09.25 KR 10-2011.一种制备基于二环戊二烯的树脂的方法，所述方法包括：第一聚合步骤，在搅拌下进行单体组合物的聚合过程，其中，所述单体组合物以90:10至10:90的重量比包含二环戊二烯和基于芳香族烯烃的共聚单体；以及第二聚合步骤，在不搅拌的情况下进行所述第一聚合步骤的反应产物的聚合过程。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述基于芳香族烯烃的共聚单体包括苯乙烯、苯乙烯衍生物、茚、茚衍生物、甲苯、甲苯衍生物、基于C9的单体、或它们的混合物。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一聚合步骤的反应温度(t1)为210℃至270℃，以及所述第二聚合步骤的反应温度(t2)为t1±30℃。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述基于二环戊二烯的树脂满足以下式1：[式1]0.1<PDI-1.45*n<1.3其中，PDI表示所述基于二环戊二烯的树脂的分子量分布，以及n表示所述单体组合物中基于芳香族烯烃的共聚单体的重量比(所述基于芳香族烯烃的共聚单体的重量/所述单体组合物的总重量)。5.根据权利要求1所述的方法，其中，进行所述第一聚合步骤直至二环戊二烯的转化率达到5％至70％。6.根据权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜炫旭，成必济，尹景俊，张稀晋，
申请(专利权)人：韩华化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国,KR