烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物、包含其的烯烃聚合催化剂以及利用其来聚合的聚烯烃制造技术

发明专利技术涉及由化学式1表示的烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物、包含其的烯烃聚合催化剂以及利用其来聚合的聚烯烃。

Transition metal compounds for olefin polymerization catalysts, olefin polymerization catalysts containing them, and polyolefins polymerized with them

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物、包含其的烯烃聚合催化剂以及利用其来聚合的聚烯烃
本专利技术涉及烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物、包含其的烯烃聚合催化剂以及利用其来聚合的聚烯烃。
技术介绍
用于聚合烯烃的催化剂之一的茂金属催化剂为在过渡金属或过渡金属卤素化合物中使环戊二烯基、茚基、环庚二烯基等的配体进行配位键结合的化合物，其基本形态为夹层结构。茂金属催化剂为包含上述茂金属化合物和甲基铝氧烷等的助催化剂来构成的单一活性点催化剂(single-sitecatalyst)，就利用上述茂金属催化剂来聚合的高分子而言，分子量分布窄，共聚单体的分布均匀，且与齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂相比，共聚合活性度高。只是，难以仍然以商业的目的利用，因而需要开发在100℃以上的高温下也具有高的活性、高的共聚合性的催化剂，并需要基于经济性的制造技术。
技术实现思路
本专利技术要解决的问题在于，提供烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物和包含其在高温下也具有高的活性、共聚合性的烯烃聚合催化剂以及利用其来进行聚合，具有低密度、高分子量等的优秀的物性的聚烯烃。本专利技术的多个问题不局限于以下提及的技术问题，本专利技术所属
的普通技术人员可从以下记载内容中明确地理解未提及的其他技术问题。用于解决上述问题的本专利技术一实施例的烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物由以下化学式1表示。<化学式1>在上述化学式1中，M可以为钛(Ti)、锆(Zr)或铪(Hf)，Q可以为硅(Si)、碳(C)或锗(Ge)，Y可以为氧(O)、硫(S)、氮(N)或磷(P)，X1及X2可各自独立地为卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C2-20炔基、C6-20芳基、C1-20烷基C6-20芳基、C6-20芳基C1-20烷基、C1-20烷基酰胺基、C6-20芳基酰胺基或C1-20亚烷基，R1至R11可各自独立地为氢、取代或未取代的C1-20烷基、取代或未取代的C2-20烯基、取代或未取代的C6-20芳基、取代或未取代的C1-20烷基C6-20芳基、取代或未取代的C6-20芳基C1-20烷基、取代或未取代的C1-20杂烷基、取代或未取代的C3-20杂芳基、或者取代或未取代的C1-20硅基。上述R5至R8可由相邻的2个相连接来形成取代或未取代的C5-20环。上述化学式1可以是以下化学式1-1至化学式1-12中的一个。<化学式1-1><化学式1-2><化学式1-3><化学式1-4><化学式1-5><化学式1-6><化学式1-7><化学式1-8><化学式1-9><化学式1-10><化学式1-11><化学式1-12>在上述化学式1-1至化学式1-2中，M可各自独立地为钛、锆或铪，X1及X2可各自独立地为卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C2-20炔基、C6-20芳基、C1-20烷基C6-20芳基、C6-20芳基C1-20烷基、C1-20烷基酰胺基、C6-20芳基酰胺基或C1-20亚烷基。上述R2至R8可各自为氢。上述化学式1可以为以下化学式2。<化学式2>用于解决上述问题的本专利技术再一实施例的烯烃聚合催化剂包含由以下化学式1表示的过渡金属化合物及助催化剂化合物。<化学式1>在上述化学式1中，M可以为钛(Ti)、锆(Zr)或铪(Hf)，Q可以为硅(Si)、碳(C)或锗(Ge)，Y可以为氧(O)、硫(S)、氮(N)或磷(P)，X1及X2可各自独立地为卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C2-20炔基、C6-20芳基、C1-20烷基C6-20芳基、C6-20芳基C1-20烷基、C1-20烷基酰胺基、C6-20芳基酰胺基或C1-20亚烷基，R1至R11可各自独立地为氢、取代或未取代的C1-20烷基、取代或未取代的C2-20烯基、取代或未取代的C6-20芳基、取代或未取代的C1-20烷基C6-20芳基、取代或未取代的C6-20芳基C1-20烷基、取代或未取代的C1-20杂烷基、取代或未取代的C3-20杂芳基、或者取代或未取代的C1-20硅基。上述化学式1可以为以下化学式1-1至化学式1-12中之一。<化学式1-1><化学式1-2><化学式1-3><化学式1-4><化学式1-5><化学式1-6><化学式1-7><化学式1-8><化学式1-9><化学式1-10><化学式1-11><化学式1-12>在上述化学式1-1至化学式1-2中，M可各自独立地为钛、锆或铪，X1及X2可各自独立地为卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C2-20炔基、C6-20芳基、C1-20烷基C6-20芳基、C6-20芳基C1-20烷基、C1-20烷基酰胺基、C6-20芳基酰胺基或C1-20亚烷基。上述化学式1可以为以下化学式2。<化学式2>上述助催化剂化合物可包含由以下化学式A表示的化合物、由化学式B表示的化合物以及由化学式C表示的化合物中的一个以上。<化学式A>在上述化学式A中，n可以为2以上的整数，Ra可以为卤素原子、C1-20烃基或由卤素取代的C1-20烃基。<化学式B>在上述化学式B中，D可以为铝(Al)或硼(B)，Rb、Rc及Rd可各自独立地为卤素原子、C1-20烃基、由卤素取代的C1-20烃基或C1-20烷氧基。<化学式C>[L-H]+[Z(A)4]-或[L]+[Z(A)4]-在上述化学式C中，L可以为中性或阳离子性路易斯碱，[L-H]+或[L]+可以为布朗斯台德酸，Z可以为13族元素，A可各自独立地为取代或未取代的C6-20芳基、或者取代或未取代的C1-20烷基。用于解决上述问题的本专利技术另一实施例的聚烯烃由烯烃系单体在上述的烯烃聚合催化剂下聚合而形成。上述烯烃系单体可包含选自由C2-20α-烯烃(α-olefin)、C1-20二烯烃(diolefin)、C3-20环烯烃(cyclo-olefin)及C3-20环二烯烃(cyclodiolefin)组成的组中的一个以上。上述聚烯烃可由乙烯和1-辛烯共聚合而形成。上述聚烯烃的分子量可以为210000Mw以上。上述聚烯烃的密度可以为0.900g/cm3以下。其他实施例的具体事项包括在详细说明及多个图中。根据本专利技术的多个实施例，至少具有如下所述的效果。包含本专利技术的过渡金属化合物，可制造在高温下也具有高的活性及共聚合性的烯烃聚合催化剂，利用其来聚合的聚烯烃可具有低密度、高分子量等的优秀的物性。并且，包含本专利技术的过渡金属化合物的烯烃聚合催化剂由于其合成收率高且还能够以经济的方法容易制造，因而商业性的实用性优秀。本专利技术的多个实施例的效果不局限于以上例示的内容，更多样的效果包括在本说明书内。附图说明图1示出(2-甲基-1H-苯并[b]茚并[4,5-d]噻吩-1-基)氯二甲基硅烷的1H-NMR光谱。图2示出由化学式3表示的化合物(2-甲基-1H-苯并[b]茚并[4,5-d]噻吩-1-基)氯二甲基硅烷的1H-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物，其特征在于，由以下化学式1表示，<化学式1>

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.06 KR 10-2016-01649391.一种烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物，其特征在于，由以下化学式1表示，<化学式1>(在所述化学式1中，M为钛(Ti)、锆(Zr)或铪(Hf)，Q为硅(Si)、碳(C)或锗(Ge)，Y为氧(O)、硫(S)、氮(N)或磷(P)，X1及X2各自独立地为卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C2-20炔基、C6-20芳基、C1-20烷基C6-20芳基、C6-20芳基C1-20烷基、C1-20烷基酰胺基、C6-20芳基酰胺基或C1-20亚烷基，R1至R11各自独立地为氢、取代或未取代的C1-20烷基、取代或未取代的C2-20烯基、取代或未取代的C6-20芳基、取代或未取代的C1-20烷基C6-20芳基、取代或未取代的C6-20芳基C1-20烷基、取代或未取代的C1-20杂烷基、取代或未取代的C3-20杂芳基、或者取代或未取代的C1-20硅基)。2.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物，其特征在于，所述R5至R8由相邻的2个相连接来形成取代或未取代的C5-20环。3.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物，其特征在于，所述化学式1为以下化学式1-1至化学式1-12中的一个，<化学式1-1><化学式1-2><化学式1-3><化学式1-4><化学式1-5><化学式1-6><化学式1-7><化学式1-8><化学式1-9><化学式1-10><化学式1-11><化学式1-12>(在所述化学式1-1至化学式1-2中，M各自独立地为钛、锆或铪，X1及X2各自独立地为卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C2-20炔基、C6-20芳基、C1-20烷基C6-20芳基、C6-20芳基C1-20烷基、C1-20烷基酰胺基、C6-20芳基酰胺基或C1-20亚烷基)。4.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物，其特征在于，所述R2至R8各自为氢。5.根据权利要求4所述的烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物，其特征在于，所述化学式1为以下化学式2，<化学式2>6.一种烯烃聚合催化剂，其特征在于，包含：由以下化学式1表示的过渡金属化合物；以及助催化剂化合物，<化学式1>(在所述化学式1中，M为钛(Ti)、锆(Zr)或铪(Hf)，Q为硅(Si)、碳(C)或锗(Ge)，Y为氧(O)、硫(S)、氮(N)或磷(P)，X1及X2各自独立地为卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C2-20炔基、C6-20芳基、C1-20烷基C6-20芳基、C6-20芳基C1-20烷基、C1-20烷基酰胺基、C6-20芳基酰胺基或C1-20...

【专利技术属性】
技术研发人员：李泫承，朴娜英，朴娍演，梁熙周，尹性澈，
申请(专利权)人：韩华化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国,KR