牙科用组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种包含特定可聚合化合物和聚合引发剂体系的牙科用组合物。此外，本发明专利技术涉及所述特定可聚合化合物本身及其在牙科用组合物中的用途。本发明专利技术的所述特定可聚合化合物具有N‑烯丙基(甲基)丙烯酰胺基团，其中氮原子被烷基或烯基基团取代，所述烷基或烯基基团任选地被选自羟基基团、C1‑4烷氧基基团、叔氨基基团和羧基基团的基团取代，其中所述烷基或烯基基团的主链中的1个至8个碳原子可以独立地彼此被选自氧原子和硫原子的杂原子替代。

Dental compositions

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】牙科用组合物
本专利技术涉及一种包含特定可聚合化合物和聚合引发剂体系的牙科用组合物。此外，本专利技术涉及特定可聚合化合物本身及其在牙科用组合物中的用途。本专利技术的特定可聚合化合物具有N-烯丙基(甲基)丙烯酰胺基团，其中氮原子还被烷基或烯基基团取代，所述烷基或烯基基团任选地被选自羟基基团、C1-4烷氧基基团、叔氨基基团和羧基基团的基团取代，其中烷基或烯基基团的主链中的1个至8个碳原子可以独立地彼此被选自氧原子和硫原子的杂原子替代。
技术介绍
含有可聚合化合物的可聚合牙科用组合物是已知的。常规地，可聚合牙科用组合物是为广泛范围的应用提供且因此，必须满足不同要求。例如，可聚合牙科用组合物可为牙科用粘合剂组合物、粘结剂、窝沟封闭剂、牙科用脱敏组合物、盖髓组合物、牙科用复合物、牙科用玻璃离聚物粘固剂、牙科用粘固剂、牙根管封闭剂组合物或牙科用浸渗剂。通常，(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺被用作可聚合牙科用组合物中的可聚合化合物。由于(甲基)丙烯酸酯在自由基聚合作用中的高反应性，它是特别优选的。甲基丙烯酸酯的每个双键的聚合焓在-ΔRH＝30至45kJ/mol的范围内，丙烯酸酯的每个双键的聚合焓在-ΔRH＝45至60kJ/mol的范围内.为了提供交联能力，例如双-GMA的多官能(甲基)丙烯酸酯早在1962年就用于牙科应用。然而，尽管具有高反应性，但是由于沥滤问题，常规可聚合化合物是有问题的，由于转化率不足(例如小于70％)，未反应的单体会据此从聚合牙科用组合物浸出。沥滤问题可以导致固化牙科用组合物的毒理学问题和/或机械性质不足。此外，用于牙科用组合物的常规可聚合化合物通常具有高动态粘度，并且可能需要使用其他组分来降低牙科用组合物的粘度。用于调整动态粘度的典型组分是反应性稀释剂和/或溶剂。然而，这些其他组分可以影响牙科用组合物的储存稳定性和固化性质(特别是收缩性)。最后，酸性组合物(诸如牙科用粘合剂或玻璃离聚物)需要具有高水解稳定性的水相容性可聚合化合物。通常，常规可聚合化合物不具有高反应性、低粘度和水解稳定性的组合特征。M.Porel等人,JournaloftheAmericanChemicalSociety,2014,136,第13162至13165页公开了N-烯丙基丙烯酰胺化合物，所述化合物的氮原子被C1-4烷基、2-二甲基氨基乙基或2-羟乙基取代。这些化合物被用作用于制备序列定义的聚合物的起始物料。E.Ascic等人,AngewandteChemieInternationalEdition,2011,50,第5188至5191页公开了N-[1-(羟甲基)-2-甲基丙基]-N-2-丙烯-1-基-2-丙烯酰胺。该化合物被用作用于制备二环化合物的起始物料。US-A2016/075831公开了序列定义的聚合物以及通过聚合单体(包括N-烯丙基-N-十三烷基丙烯酰胺和N-烯丙基-N-(2,5,8,11-四氧杂十三烷-13-基)丙烯酰胺)来制备此类聚合物的方法。WakichiFukuda等人:“CyclopolymerizationofN-Alkyl-N-allylacrylamides”,PolymerJournal,第20卷,第4期,(1988),337-344公开了N-辛基-N-烯丙基丙烯酰胺。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种包含可与常规的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺共聚的可聚合化合物的牙科用组合物，所述牙科用组合物具有高反应性、低动态粘度和极佳的水解稳定性。根据第一方面，本专利技术提供一种牙科用组合物，所述牙科用组合物包含：(a)下式(I)的可聚合化合物：其中R表示直链或支链C2-18烷基或烯基基团，它可以被选自羟基基团、C1-4烷氧基基团、叔氨基基团和羧基基团的基团取代，并且其中C2-18烷基或烯基基团的主链中的1个至8个碳原子可以独立地彼此被选自氧原子和硫原子的杂原子替代，并且R*表示氢原子或甲基基团；以及(b)聚合引发剂体系。根据第二方面，本专利技术提供下式(I')的可聚合化合物：其中R'表示直链或支链C5-18烷基或烯基基团，它可以被选自羟基基团、C1-4烷氧基基团、叔氨基基团和羧基基团的基团取代，并且其中C5-18烷基或烯基基团的主链中的1个至8个碳原子可以独立地彼此被选自氧原子和硫原子的杂原子替代，并且R*'表示氢原子或甲基基团。根据式(I’)的化合物优选地除N-烯丙基-N-十三烷基丙烯酰胺、N-烯丙基-N-(2,5,8,11-四氧杂十三烷-13-基)丙烯酰胺或N-辛基-N-烯丙基丙烯酰胺之外。根据第三方面，本专利技术提供上文定义的下式(I')的可聚合化合物在牙科用组合物中的用途。本专利技术基于以下认识：式(I)或(I')的可聚合化合物在23℃下具有优选地至多10Pa·s的低动态粘度。因此，化合物本身的加工以及包含式(I)或(I')的可聚合化合物的牙科用组合物的处理是极佳的。此外，式(I)或(I')的可聚合化合物就聚合焓-ΔRH而言具有高反应性，所述聚合焓优选地为约50至75kJ/mol。最后，式(I)或(I')的可聚合化合物具有极佳的水解稳定性。低动态粘度、高反应性和极佳的水解稳定性的组合允许式(I)或(I')的可聚合化合物被用作可聚合化合物，而无需在低粘度牙科用组合物中使用任何另外溶剂或反应性稀释剂(诸如浸渗剂)。此外，式(I)或(I')的可聚合化合物可以用作用于降低高粘度牙科用组合物的动态粘度的一种或多种反应性稀释剂。具体实施方式“N-烯丙基(甲基)丙烯酰胺”是指其中酰胺基团的氮原子被烯丙基基团取代的(甲基)丙烯酰胺基团。术语“聚合”涉及通过组合多种化合物来形成大型分子(即大分子或聚合物)。在化合物的语境中，术语“可聚合”是指化合物在形成共价键的条件下聚合的能力。可聚合化合物可以形成直链大分子，或它们可以组合形成具有三维网络结构的交联聚合物。具有单可聚合官能团的可聚合化合物形成直链聚合物，而具有至少两个可聚合官能团的可聚合化合物可以形成交联聚合物，也称为聚合物网络。如本文所用，术语“可聚合化合物”意指具有至少一个可聚合双键(优选地碳-碳双键)的化合物。在式(I)、(III)、(IV)、(I')、(III')和(IV')的可聚合化合物中，(甲基)丙烯酰基基团和烯丙基基团含有可聚合双键。本专利技术的可聚合化合物(它含有至少两个可聚合官能团)是特别的，因为环状结构的形成降低了网络密度。术语“固化”意指可聚合化合物(诸如单体、寡聚物或甚至聚合物)聚合成优选地交联聚合物网络。如本文所用，术语“聚合引发剂体系”意指能够引发可聚合化合物的聚合的任何化合物或化合物的混合物。术语“浸渗剂”是指适于通过容易地渗入多孔固体(诸如龋齿釉质病变和牙本质小管)来浸渗的液体牙科用组合物。在浸渗后，可以固化浸渗剂。本专利技术提供可通过聚合引发剂体系聚合或共聚的牙科用组合物。牙科用组合物可以是待用于口腔中的牙科用材料。优选地，根据本专利技术的牙科用组合物选自高填充性牙科用复合物、可流动性牙科用复合物、窝沟封闭剂、牙科用粘合剂、牙科用粘固剂、牙根管封闭剂、玻璃离聚物粘固剂和牙科用浸渗剂。可聚合化合物(a)本专利技术的牙科用组合物包含(a)可聚合化合物。牙科用组合物可以包含一种或多种可聚合化合物(a)。可聚合化合物(a)是具有下式(I)的化合物：在式(I本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种牙科用组合物，所述牙科用组合物包含(a)下式(I)的可聚合化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.14 EP 16204000.01.一种牙科用组合物，所述牙科用组合物包含(a)下式(I)的可聚合化合物：其中R表示直链或支链C2-18烷基或烯基基团，它可以被选自羟基基团、C1-4烷氧基基团、叔氨基基团和羧基基团的基团取代，并且其中所述C2-18烷基或烯基基团的主链中的1个至8个碳原子可以彼此独立地被选自氧原子和硫原子的杂原子替代，并且R*表示氢原子或甲基基团；以及(b)聚合引发剂体系。2.根据权利要求1所述的牙科用组合物，其中R为下式(II)的基团其中X为氢原子、羟基基团、C1-4烷氧基基团、叔氨基基团或羧基基团；Z为氧原子或硫原子，并且在存在超过一个Z的情况下，所述Z可以是相同的或不同的；R1为氢原子或选自羟基基团、C1-4烷基基团、C1-4烷氧基基团、叔氨基基团和羧基基团的基团，并且在存在超过一个基团R1的情况下，所述基团可以是相同的或不同的；R2为氢原子或选自羟基基团、C1-4烷基基团、C1-4烷氧基基团、叔氨基基团和羧基基团的基团，并且在存在超过一个基团R2的情况下，所述基团可以是相同的或不同的；a为0或1；b为2至18的整数；c为2至16的整数；d为0至8的整数；并且e为1至3的整数。3.根据权利要求1或2所述的牙科用组合物，其中所述可聚合化合物是下式(Ia)或(Ib)的化合物：其中R*表示氢原子或甲基基团，优选地氢原子，X为羟基基团、叔氨基基团或羧基基团；n为5至18的整数，并且m为2至15的整数。4.根据权利要求3所述的牙科用组合物，其中下式(III)的化合物中的n为6至12，或其中式(IV)的化合物中的n为2至8。5.根据前述权利要求中任一项所述的牙科用组合物，其中下式(I)的可聚合化合物在23℃下的动态粘度为至多10Pa·s。6.根据前述权利要求中任一项所述的牙科用组合物，其中X为羟基基团或羧酸基团。7.根据前述权利要求中任一项所述的牙科用组合物，其中式(I)的化合物以所述组合物的总重量计为1至80重量％的量包含于其中。8.根据前述权利要求中任一项所述的牙科用组合物，其中所述聚合引发剂是光引发剂、氧化还原...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·P·菲克，约阿基姆·E·克莱，C·朔伊夫勒，克里斯托夫·韦贝尔，
申请(专利权)人：登特斯普伊德特雷有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE