制备羧酸酯衍生物的方法技术

本公开涉及N‑(取代的)‑5‑氟‑4‑亚氨基‑3‑甲基‑2‑氧代‑3,4‑二氢嘧啶‑1(2H)‑羧酸酯及其衍生物的领域，和涉及这些化合物作为杀真菌剂的应用。还提供防治真菌病害例如小麦叶斑病病原菌的方法，所述方法包括向与植物、种子或土壤相关的至少一个表面施用有效量的杀真菌剂化合物。

Preparation of Carboxylic Ester Derivatives

【技术实现步骤摘要】
制备羧酸酯衍生物的方法本申请是申请日为2013年12月23日、中国申请号为201380068088.4、专利技术名称为“N-(取代的)-5-氟-4-亚氨基-3-甲基-2-氧代-3,4-二氢嘧啶-1(2H)-羧酸酯衍生物”的专利技术申请的分案申请。相关申请的交叉引用本申请要求了申请日为2012年12月28日的美国临时专利申请序列号61/747086的权益，将其明确地并入本专利技术以作参考。
技术介绍
和
技术实现思路
杀真菌剂为天然或合成来源的化合物，其起作保护和/或治愈植物免受由农业上相关真菌引起的病害。通常，没有单一的杀真菌剂在所有情况下都是有用的。因此，正在进行研究制备可以具有较好性能、较易于使用和成本较低的杀真菌剂。本公开涉及N-(取代的)-5-氟-4-亚氨基-3-甲基-2-氧代-3,4-二氢嘧啶-1(2H)-羧酸酯化合物及其作为杀真菌剂的应用。本公开的化合物可以提供对抗真菌和类似真菌的微生物的保护，所述真菌和类似真菌的微生物包括子囊菌(ascomycetes)，担子菌(basidiomycetes)，半知菌(deuteromycetes)，和卵菌(oomycetes)。本公开的一个实施方式可以包括式I化合物：其中R1为：-C(＝O)R4或-C(＝S)R4；R2为：C1-C6烷基，C2-C6烯基，C3-C6炔基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基烷基，C1-C6氨基烷基，C2-C6烷基羰基，芳基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷氨基羰基，-S(O)2R5，苯基或苄基，其中苯基或苄基各自可以任选地取代有1-3个R5，或含有1-3个杂原子的5元或6元的饱和环或不饱和环，其中每一个环可以任选地取代有1-3个R5；R3独立地为H，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C3-C6炔基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基烷基，C2-C6烷基羰基，芳基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷氨基羰基，苯基或苄基，其中苯基或苄基各自可以任选地取代有1-3个R5，或含有1-3个杂原子的5元或6元的饱和环或不饱和环，其中每一个环可以任选地取代有1-3个R5；R4独立地为C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基烷基，C2-C6烷基羰基，苯基或苄基，其中苯基或苄基各自可以任选地取代有1-3个R5，或含有1-3个杂原子的5元或6元的饱和环或不饱和环，其中每一个环可以任选地取代有1-3个R5；R5独立地为卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6卤代烷硫基，氨基，C1-C6烷氨基，C2-C6烷氧基羰基，或C2-C6烷基羰基，氰基，或硝基。本公开的另一实施方式可以包括用于防治或预防真菌侵袭的杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含下述化合物和植物学上可接受的载体材料。本公开的再一实施方式可以包括用于防治或预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包括以下步骤：向真菌、植物、与植物相邻的区域、或适于产生植物的种子中的至少一个施用杀真菌有效量的一种或多种下述化合物。本公开的再一实施方式可以包括用于防治或预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包括以下步骤：向真菌、植物、与植物相邻的区域、或适于产生植物的种子中的至少一个施用杀真菌有效量的一种或多种下述化合物。又一实施方式为防治真菌病害的组合物，其包含防治至少一种真菌病害的组合物，所述组合物包括杀真菌有效量的式I化合物和植物学上可接受的载体材料。在一些实施方式中，真菌病害选自以下微生物：苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)，小麦叶斑病病原菌(Septoriatritici)，甜菜尾孢菌(Cercosporabeticola)，落花生尾孢菌(Cercosporaarachidicola)，球座尾孢菌(CercosporidiumpersonatumI)，和斐济球腔菌(Mycosphaerellafijiensis)。其它实施方式包括防治和预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包括以下步骤：向选自以下表面的至少一个表面施用杀真菌有效量的至少一种式1化合物：植物的一部分，与植物相邻的区域，与植物接触的土壤，与植物相邻的土壤，与植物相邻的任何表面，与植物接触的任何表面，种子，和用于农业的设备。在一些实施方式中，以约0.01g/m2至约0.45g/m2的式I施用杀真菌有效量的式I。术语“烷基”是指支化、未支化或环状碳链，包括甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基，异丁基，叔丁基，戊基，己基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基等。术语“烯基”是指含有一个或多个双键的支化、未支化或环状碳链，包括乙烯基，丙烯基，丁烯基，异丙烯基，异丁烯基，环己烯基等。术语“炔基”是指含有一个或多个三键的支化或未支化碳链，包括丙炔基，丁炔基等。如本说明书中所用的，除非另有说明，否则术语‘R’是指由C1-8烷基，C3-8烯基，或C3-8炔基组成的组。术语“烷氧基”是指-OR取代基。术语“烷氧基羰基”是指-C(O)-OR取代基。术语“烷基羰基”是指-C(O)-R取代基。术语“芳基羰基”是指-C(O)-R取代基，其中R为苯基，其中苯基可以任选地取代有1-3个R5，或含有1-3个杂原子的5元或6元的饱和环或不饱和环，其中每一个环可以任选地取代有1-3个R5。术语“烷基磺酰基”是指-SO2-R取代基。术语“烷硫基”是指-S-R取代基。术语“卤代硫基”是指取代有三个或五个F取代基的硫。术语“卤代烷硫基”是指烷硫基，其取代有Cl、F、I、或Br、或其任意组合。术语“烷氨基羰基”是指-C(O)-N(H)-R取代基。术语“三烷基甲硅烷基”是指-SiR3。术语“氰基”是指-C≡N取代基。术语“羟基”是指-OH取代基。术语“氨基”是指-NH2取代基。术语“烷氨基”是指-N(H)-R取代基。术语“二烷氨基”是指-NR2取代基。术语“烷氧基烷基”是指烷基上的烷氧基取代基。术语“卤素”或“卤代”是指一个或多个卤素原子，其定义为F，Cl，Br，和I。术语“硝基”是指-NO2取代基。除非另外具体指明或明确暗示，否则术语“约”是指某值±10％的范围，例如，约1是指范围0.9至1.1。在整个本公开中，对式I化合物的引用看作还包括式I的光学异构体和盐及其水合物。具体而言，在式I含有支链烷基时，应理解为该化合物包括光学异构体及其外消旋体。示例性盐包括：盐酸盐，氢溴酸盐，氢碘酸盐等。另外，式I化合物可以包括互变异构形式。该文件中公开的某些化合物可作为一种或多种异构体存在。本领域技术人员将理解到，一个异构体可以比其它异构体有活性。为清楚起见，本公开中公开的结构仅以一种几何形式画出，但意在代表分子的所有几何形式和互变异构形式。本领域技术人员还应理解到，除非另外说明，否则允许另外的取代基，只要满足化学键合和应变能的规则以及产品仍然显示出杀真菌活性即可。本公开的另一实施方式为式I化合物用于保护植物免受致植物病微生物侵袭或用于处理受致植物病微生物侵害的植物的应用，其包括向土壤，植物，植物的一部分，叶子，和/或种子施用式I化合物，或包含式I化合物的组合物。另外，本公开的另一实施方式为用于保护植物免受致植物病微生物侵袭和/或用于处理受致植物病微生物侵害的植物的组合物，所述组合物包含式I化合物和植物学上可接受的载体材料。对本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.制备式I化合物的方法：

【技术特征摘要】
2012.12.28 US 61/747,0861.制备式I化合物的方法：其中R1为-C(＝O)R4；R2为C1-C6烷基，C2-C6烯基，C3-C6炔基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基烷基，C1-C6氨基烷基，C2-C6烷基羰基，芳基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷氨基羰基，-S(O)2R5，苯基或苄基，其中所述苯基或所述苄基各自可以任选地取代有1-3个R5，或含有1-3个杂原子的5元或6元的饱和环或不饱和环，其中每一个环可以任选地取代有1-3个R5；R3为H或-C(＝O)OR4；R4为任选地取代有1-3个R5的苯基；和R5为H，卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6卤代烷硫基，氨基，C1-C6烷氨基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基羰基，氰基，或硝基，所述方法包括使式II化合物与式III化合物接触以形成所述式I化合物：其中R6为C1-C6烷基，C2-C6烯基，C3-C6炔基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基烷基，C1-C6氨基烷基，C2-C6烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·洛尔斯巴赫，W·J·欧文，C·姚，L·施特尔策，
申请(专利权)人：阿达玛马克西姆股份有限公司，
类型：发明
国别省市：以色列,IL