取代的邻氨基苯甲酸衍生物的制备方法技术

本发明专利技术涉及式(I)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物的制备方法，

Preparation of substituted o-aminobenzoic acid derivatives

【技术实现步骤摘要】
取代的邻氨基苯甲酸衍生物的制备方法本申请是申请号为201380008403.4申请的分案申请，申请号为201380008403.4申请的申请日是2013年2月6日。本专利技术涉及一种新颖的式(I)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物的制备方法，其中R1是任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基或C6-C10-芳基，或是通式(II)的杂芳基，R1优选是C1-C3-烷基、C6-芳基或通式(II)的杂芳基，R1特别优选是C1-C2-烷基或通式(II)的杂芳基，其中R8是C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基，其可以任选相同或不同地被氟或氯单或多取代，或是氟、氯、氰基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基氨基或C3-C6-三烷基甲硅烷基，R8优选是氟、氯或C1-C6-烷基，R8特别优选是氟或氯,Z是CH或N，Z优选和特别优选是N,和Y是氢、氟、氯，任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基，或是氰基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基氨基、C3-C6-三烷基甲硅烷基，或通式(III)的基团，其中R9是C1-C5-烷基，其可以任选相同或不同地被卤素单或多取代，R9优选是C1-C3全氟烷基,R9特别优选是CF3或C2F5,R2是OR5或NR6R7基团，R2优选和特别优选是OR5，R2同样优选和特别优选是NR6R7,其中R5、R6和R7相互独立地是氢、C1-C6-烷基或C6-C10-芳基，R5、R6和R7优选相互独立地是氢、C1-C3-烷基或C6-芳基，R5、R6和R7特别优选相互独立地是氢或C1-C2-烷基,R3是氢，任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C3-C6-环烷基，R3同样是卤素,R3优选是C1-C5-烷基,R3特别优选是甲基、乙基或叔丁基,R3同样优选和特别优选是氯,R4是氢、氟、氯、氰基，任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、C3-C6-环烷基氨基、(C1-C4-烷氧基)亚氨基、(C1-C4-烷基)(C1-C4-烷氧基)亚氨基、SF5或C3-C6-三烷基甲硅烷基，R4优选是氢、氯或氰基,R4特别优选是氯或氰基,其特征在于，式(IV)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物，其中R1、R3和R4基团如上所定义，和X是氯、溴或碘，优选溴或碘，特别优选溴，在钯催化剂和任选膦配体存在下同时与一氧化碳和通式(V)的化合物，其中R5如上所定义，或者通式(VI)的化合物反应，其中R6和R7如上所定义。文献中已知，式(I)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物可以通过使通式(VII)的邻氨基苯甲酸衍生物与通式(VIII)的羧酸在针对所希望的反应活化羧基的试剂的存在下反应而获得，所述活化羧基的试剂例如亚硫酰氯、草酰氯、光气、甲磺酰氯或甲苯磺酰氯(WO2003/015519；WO2003/106427；WO2004/067528；WO2006/062978；WO2008/010897；WO2008/070158；WO2008/082502；WO2009/006061；WO2009/061991；WO2009/085816；WO2009111553；Bioorg.&Med.Chem.Lett.15(2005)4898-4906；Bioorg.&Med.Chem.16(2008)3163-3170)。所述已知的反应可以通过下列的反应示意图描述，其中R1、R3、R4、R6和R7例如如上所定义：a)R2=OR5或NR6R7，其中R5不是Hb)R2=OR5，其中R5=H。这些用于制备式(I)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物的已知方法需要提供相应的取代的通式(VII)的邻氨基苯甲酸衍生物。这些取代的通式(VII)的邻氨基苯甲酸衍生物是已知的或可以通过已知的有机化学方法而制备。然而，这些取代的通式(VII)的邻氨基苯甲酸衍生物只能部分地通过复杂的方式、多阶段地和高成本地制备，由于不可避免的产率损失，这会导致对于终产物不经济的高成本。式(I)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物是作为具有已知的杀虫有效性的化合物而受到广泛关注(参见例如Bioorg.&Med.Chem.Lett.15(2005)4898-4906；Biorg.&Med.Chem.16(2008)3163-3170)。此外，已知通式(VII)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物可以通过通式(IX)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物与一氧化碳在钯催化剂、配体、伯胺和碱的存在下反应而制备(WO2012/103436)。然而，没有公开通式(IV)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物可以以类似的方式反应。因此，本专利技术的目的是提供一种新颖的、经济的式(I)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物的制备方法。本专利技术的目的通过通式(I)的邻氨基苯甲酸衍生物的制备方法而实现，其特征在于，通式(IX)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物，其中X、R3和R4如上所定义，与通式(VIII)的酸反应而得到式(IV)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物，和后者然后在钯催化剂和任选膦配体的存在下同时与一氧化碳和通式(V)的化合物，其中R5如上所定义，或者通式(VI)的化合物反应，其中R6和R7如上所定义，而得到通式(I)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物。本专利技术的方法可以通过下列的示意图而描述：同时，本专利技术提供新颖的通式(IV)的化合物，其中R1、R3、R4和X基团如上所定义。优选通式(IV)的化合物，其中R1是任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基或C6-C10-芳基，或是通式(II)的杂芳基，其中R8是任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基，或是氟、氯、氰基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基氨基或C3-C6-三烷基甲硅烷基，优选氟、氯或C1-C6-烷基，特别优选氟或氯,Z是CH或N，优选N,和Y是氢、氟、氯，任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基，或是氰基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基氨基、C3-C6-三烷基甲硅烷基，或通式(III)的基团，其中R9是C1-C5-烷基，其可以相同或不同地被卤素单或多取代，R9优选是C1-C3-全氟烷基，R9特别优选是CF3或C2F5,R3是氯,R3同样是甲基,R4是氯或氰基,和X是溴或碘。特别优选通式(IV)的化合物，其中R1是通式(II)的杂芳基，其中R8是氟或氯,Z是N,和Y是氢、氟、氯，或通式(III)的基团，其中R9是CF3或C2F5,R3是甲基,R4是氯或氰基,和X是溴。特别优选的通式(IV)的化合物的实例包括：N-(2-溴-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.通式(IV)的化合物，

【技术特征摘要】
2012.02.07 EP 12154290.61.通式(IV)的化合物，其中R1是任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基或C6-C10-芳基，或是通式(II)的杂芳基，其中R8是C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基，其可以任选相同或不同地被氟或氯单或多取代，或是氟、氯、氰基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基氨基或C3-C6-三烷基甲硅烷基，Z是CH或N，和Y是氢、氟、氯，任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基，或是氰基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基氨基、C3-C6-三烷基甲硅烷基或通式(III)的基团，其中R9是C1-C5-烷基，其可以任选相同或不同地被卤素单或多取代,R3是氢，任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C3-C6-环烷基，R4是氢、氟、氯、氰基，任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、C3-C6-环烷基氨基、(C1-C4-烷氧基)亚氨基、(C1-C4-烷基)(C1-C4-...

【专利技术属性】
技术研发人员：T希姆勒，S帕策诺克，F福尔茨，N卢伊，
申请(专利权)人：拜耳知识产权有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE